스테아르산 추출법에 의한 X-선 형광분석

오대섭,이만호,박영규,Tae Sub O,Man Ho Lee,Young Kyu Park 대한화학회 1984 대한화학회지 Vol.28 No.1

미량 금속원소를 농축하기 위하여 수용액중의 구리, 코발트, 니켈, 아연 및 카드뮴을 8-히드록시 퀴놀린(옥신)으로 착물을 만들고 스테아르산으로 추출하였다. 추출한 것을 녹여서 본틀에 부어 시편을 만들고 X-선 형광 분석법으로 정량하였다. 이때 침전 생성 및 추출조건, 재현성, 감도 검출한계 등에 관하여 조사하였다. 시편 제작과정의 상대 표준편차는 1.0~5.7%이고, 검출한계는 5~$50{\mu}g$/100ml이었다. 이 농축법으로 감도를 높일 수 있으며 시편 제작이 편리한 잇점이 있다. To preconcentrate trace elements, microgram amounts of 5 heavy metals (Cu, Co, Ni, Zn and Cd) were precipitated with 8-hydroxyquinoline (oxine) and metal oxinates were extracted with stearic acid. And then each of the molten stearic acid extract with stearic acid. And then each of the molten stearic acid extract was poured into a glass ring and cooled for specimen preparation. The obtained specimens were analyzed by X-ray fluorescene spectrometry. And then conditions of precipitation formation and extraction, reproducibility, sensitivity and detection limit were observed. The relative standard deviation of specimen preparation was 1.0~5.7% and the detection limit was 5~$50{\mu}g$/100ml. The proposed preconcentration procedure exhibited a considerable inhancement and simplicity in preparing specimens.

액체크로마토그래피에서 머무름거동에 대한 새로운 용해도파라미터

오대섭,이선행,김수한,김상태,Dae Sub Oh,Sun Haing Lee,Soo Han Kim,Sang Tae Kim 대한화학회 1988 대한화학회지 Vol.32 No.5

역상 액체크로마토그래피법으로 페놀류에 대한 분리현상을 용해도파라미터이론에 의해 알아 본 결과 예측한 용리거동이 제한된 범위내에서만 일치하고 있었다. 이 용해도 파라미터이론에 의한 용리현상의 설명은 실제 실험의 결과와 상당히 상이하게 나타났고 많은 예외가 있었다. 그러므로 새로운 용질-용매상호작용파라미터 ${\delta}_{im}$ 을 첨가하여 실제 실험값에 가까운 용해도파라미터 이론식으로 수정하였다. 이 새로운 용질-용매상호작용파라미터, ${\delta}_{im}$ 는 용매의 종류, 용매분율과 용질의 구조에 의존하고 있으며 이 파라미터, ${\delta}_{im}$와 혼합이동상의 용해도파라미터, ${\delta}_{im}$ 와는 직선의 관계가 있었다. 이것은 머무름거동을 예측하는데 이전의 Schoenmakers의 식보다 더 좋은 결과로 나타났다. The solubility parameter theory for retention behaviors of phenols in a reversed phase liquid chromatography can be applied to limited ranges of the aqueous solvent system. The many examples of the exception to this theory were found to show no agreement with the retention behavior of phenols. Therefore, a new solute-solvent interaction parameter, ${\delta}_{im}$ is added to the Schoenmakers equation of the solubility parameter theory in LC to approach the equation to the real one. The new solute-solvent interaction pararneter, ${\delta}_{im}$ depends on the kinds of solvent, the solvent composition and the structure of solutes. The parameter, ${\delta}_{im}$ has the linear relationship with the solubility parameter of mobile phase, ${\delta}_{im}$. The prediction of retention behavior by this modified equation turns out to be greater than the previous one.

역상 액체크로마토그래피에 있어서 이성분과 삼성분 이동상에 대한 페놀류의 머무름 거동

오대섭,이선행,김수한,김상태,Dae Sub Oh,Sun Haing Lee,Soo Han Kim,Sang Tae Kim 대한화학회 1986 대한화학회지 Vol.30 No.4

페놀류의 머무름 거동에 대한 실험적 관찰을 이성분용매인 MeOH-Water, ACN-Water, THF-Water와 삼성분용매인 MeOH-Water, ACN-Water, THF-Water계에서 수행했다. 이 머무름 거동의 데이타들로써 용매의 성분비에 따른 크기인자를 예측할 수 있는 선형방정식을 얻었다. 또 페놀류의 최적 분리에 적합한 MeOH-Water이성분 용매를 기준하여 이론적으로 용매세기가 같은 이성분과 삼성분용매를 사용했고 이 등용매세기하에서 시료에 대한 머무름 거동의 특이성 효과는 이성분용매계가 삼성분용매계보다 더 크게 나타났다. An extensive experimental survey on the retention behaviors of phenols in the binary solvent system such as methanol-water, acetonitrile-water and tetrahydrofuran-water as well as the ternary solvent system such as methanol-acetonitrile-water and methanol-tetrahydrofuran-water is presented. A linear equation, which describes the capacity factor as a function of the solvent composition in the mobile phase and is able to predict the retention behaviors of phenols, was obtained. The iso-eluotropic lines for the binary and ternary solvent system are based on the equal strength of the methanol-water solvent which shows an optimum separation of the phenols used. The specific effect of each solute in the binary solvent system appeared to be larger than those in the ternary system.

Fe(III)와 Xylenol Orange의 착물형성에 대한 분광광도법적 연구

오대섭,이선행,박정학,O Tae Sub,Lee Sun Haing,Park Jung Hag 대한화학회 1978 대한화학회지 Vol.22 No.5

Fe(III)과 Xylenol Orange (XO 또는 $H_6A$)의 반응을 분광광도법으로 연구하였다. Fe(III)과 XO는 조성이 Fe(III) : XO = 2 : 1 및 1 : 1 인 두가지 착물을 형성함을 확인하였다. 2 : 1 착물은 XO보다 Fe(III)를 많이 포함한 산성에서 안정하고, 1 : 1 착물은 XO가 많이 포함된 약산성용액에서 안정하다. 흡수극대는 590nm(2 : 1)와 500nm(1 : 1)이고 몰흡광계수는 각각 $3.18{\pm}0.04{\times}10^4,\;1.32{\pm}0.03{\times}10^4$이다. pH값을 변화시키면서 측정한 두 착물의 안정도상수는 $log{\beta}_{21}=18.69{\pm}0.03,\;log{\beta}_{212}=42.08{\pm}0.09,\;log{\beta}_{11}=4.17{\pm}0.04,\;and\;log{\beta}_{113}=34.47{\pm}0.07$이었다. The reaction between iron(III) and Xylenol Orange (XO or $H_6A$) has been investigated spectrophotometrically. It has been established that iron (III) and XO form two complexes with compositions iron(III) : XO = 2 : 1 and 1 : 1. The 2 : 1 complex is stable in acidic medium containing excess of iron, and 1 : 1 complex is stable in slightly acidic medium containing excess of XO. The absorption maxima are at 590 nm (2 : 1) and 500 nm (1 : 1), the molar absorptivities being $3.18{\pm}0.04{\times}10^4,\;1.32{\pm}0.03{\times}10^4$respectively. The stability constants of two complexes studied by varying pH are $loglog{\beta}_{21}=18.69{\pm}0.03,\;log{\beta}_{212}=42.08{\pm}0.09,\;log{\beta}_{11}=4.17{\pm}0.04,\;and\;log{\beta}_{113}=34.47{\pm}0.07.$

Ambidentate 리간드의 금속착물 (제 3보). Isonitrosobenzoylacetone Imine 유도체와 팔라듐(Ⅱ)의 착물

오대섭,이만호,김수한,박정학,이해운,Tae Sub O,Man Ho Lee,Su Han Kim,Jung Hak Park,Hae Woon Lee 대한화학회 1982 대한화학회지 Vol.26 No.1

Amberdentate 리간드인 isonitrosobenzoylacetone imine 및 N-알킬 치환제들의 새로운 팔라듐(Ⅱ) 착물 Pd(IBA-NH)(IBA-NH') 및 Pd(IBA-NR)2를 합성하였다. 여기서 IBA-NH 및 IBA-NR (R: methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, benzyl)은 각각 isonitrosobenzoylacetone imine 및 그 N-알킬 치환제를 표시한다. 합성한 팔라듐(II) 착물들의 적외선, 핵자기 공명, 전자 스펙트라 등을 측정한 결과 이들 착물 중에서 Pd(IBA-NH)(IBA-NH')는 IBA-NH는 이소니트로소기의 산소를 통하여 팔라듐에 배위되어 6각형 고리를 이루며 IBA-NH'는 이소니트로소기의 질소를 통하여 배위되어 5각형 고리를 이루고 있음을 확인하였다. 그리고 Pd$(IBA-NR)_2$는 양쪽의 IBA-NR이 같이 이소니트로소기의 질소를 통하여 배위되어 5각형 고리를 이루고 있음을 확인하였다. 이들 리간드의 배위구조는 $Bose^5$등에 의하여 알려진 isonitrosoacetylacetone imine 및 그 N-알킬 유도체들의 구조와 유사하다. Novel palladium(II) complexes of the type Pd(IBA-NH)(IBA-NH') and Pd(IBA-NR)2, where IBA-NH and IBA-NR (R: methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, benzyl) represent isonitrosobenzoylacetone imine and its N-alkyl derivatives respectively, have been prepared. The ir, nmr, and electronic spectra of the palladium(Ⅱ) complexes have been studied. It has been determined that the isonitroso group of IBA-NH coordinates to palladium through the oxygen to form 6-membered chelate ring and that of IBA-NH' coordinates to palladium through the nitrogen to form 5-membered ring in square-planar Pd(IBA-NH)(IBA-NH') and it also has been determined that the isonitroso groups of two IBA-NR coordinates to palladium through the nitrogen to form 5-membered rings in square-planar Pd$(IBA-NR)_2$. The coordination manner of the ligands is similar to that of isonitrosoacetylacetone imines obtained by Bose, et $al.^5$.

이소니트로소벤조일아세톤 이민 유도체의 코발트 (II) 착물의 합성

오대섭 ( Tae Sub Wu ),리선행 ( Sun Haing Lee ),조래 ( Young Jo ) 경북대학교 과학교육연구소 1985 科學敎育硏究誌 Vol.9 No.-

Novel cobalt (II) complexes of the type Co (IBA-NR) 2 and Co (IBA-NR) 2, Where IBA-NH and IBA-NR represent isonitrosobenzoylacetone imine and its derivatives (i.e.methy1, ethy1, n-propy1, n-buty1, and benzyl) respectively, have been prepared. The elemental analysis and the spectral data such as the ir, nmr, and electronic absorption spectra of the cobalt (II) complexes was used for the identification of the complexes. It shows that one of the isonitroso group of IBA-NH acts as a ligand site of the cobalt metal through the oxygen atom to form 6-membered chelate ring while that of the other IBA-NH ligand in the same complex does as a ligand site through the nitrogen atom to form 5-membered ring for the square planar Co (IBA-NH) 2 complex. It was also determined that the isonitroso groups of two IBA-NR take a role of the ligand of cobalt through the nitrogen atom to form 5-membereed ring for the square planar co (IBA-NR) 2 The structure of the Co (I I) complexes is similar to that of isoni-trosoacetylacetone imines studied by other researchers.

고성능 액체크로마토 그래피에 의한 Dansyl-아미노산 광학이성질체의 분리

이선행,오대섭,박경숙,Sun Haing Lee,Tae Sub O,Kyung Sug Park 대한화학회 1986 대한화학회지 Vol.30 No.2

Dansyl 유도화된 아미노산의 광학이성질체를 분리하기 위해 광학활성인 L-arginine과 몇가지 금속(구리, 아연, 카드뮴, 니켈)의 킬레이트를 이동상에 첨가하여 역상 칼럼내에서 분리를 시도했다. 구리 킬레이트 이외의 것은 광학이성질체의 분리가 안되었다. 아미노산의 광학이성질체의 분리 거동은 이동상의 pH 및 유기용매조성, 완충용액의 종류와 농도, 금속의 종류와 킬레이트 농도에 의해 영향을 받음을 알 수 있었다. Valine, metionine, leucine, phenylalanine은 D형이 먼저 용리되고 serine과 alanine은 L형이 먼저 용리되었으며 threonine은 D형과 L형의 분리현상이 나타나지 않았다. 이러한 분리거동은 리간드 교환반응에 의한 (D, L-DNS-AA) (M) (L-Arg) 3종류 착물이 형성될때의 입체 특이성효과로써 설명할 수 있다. Separation of optical isomers of DNS derivatized amino acids by a reversed-phase high-performance liquid chromatography has been studied by adding a complex of an optically active amino acid (L-arginine) with the metal ion (Cu(II), Zn(II), Cd(II), Ni(II)) to the mobile phase. The separations are affected by the concentrations of acetonitrile, chelate and buffer. They are also affected by the pH and the kinds of metal and buffer. A separation mechanism, which is based on steric effect of the ligand exchange reaction for the formation of ternary complexes by the D,L-DNS-amino acids and the chiral additive associated with the stationary phase, is proposed to interpret the elution behaviors of D, L-dansyl-amino acids.

有機溶媒中에서 옥신, 아닐린 및 피라딘을 포함하는 텅스텐錯物의 合成

박두원,오대섭,Doo Won Park,Tae Sub O 대한화학회 1975 대한화학회지 Vol.19 No.6

六鹽化 텅스텐(WCl6)을 여러가지 有機溶媒 속에서 리간드로서 옥신과 아닐린 및 피리딘을 각각 반응시켜서 不溶性인 텅스텐 錯化合物을 合成하였다. Dichloromethane과 DMF와 같이 서로 성질이 다른 溶媒속에서의 옥신 錯物을 合成해 보면 溶媒에 따라서 다른 錯物이 生成되었다. 아닐린의 錯物은 dichloromethane溶媒에서 合成되고 피리딘의 錯物은 아세톤溶液에서 合成되었다. 元素分析과 赤外線 스펙트럼 및 熱分析結果 錯化合物들은 組成이$[WCl_2(Hox)_2]와\;[WO_2(Ox)_2],[WCl_3A_3]\;및\;[WO_2ClPy]$임을 알아냈다. The insoluble tungsten complexes with 8-hydroxy quinoline (oxine=Hox), aniline (A), and pyridine(Py) in several organic solvents have been synthesized. Using the different solvents with oxine, two different complexes have been synthesized in dichloromethane and dimethylformamide(DMF), respectively. Only one kind of complex has been synthesized with aniline in dichloromethane and with pyridine in acetone. The complexes may be formulated as $WCl_2(Hox)_2,\;[WO_2(Ox_2)],\;[WCl_3A_3],\;and\;[WO_2ClPy]$ by the results of elemental analysis, infrared spectral data, and thermogravimetric analysis.

N-hexadecay-L-proline이 코팅된 역상 원심 액체크로마토그래피에 의한 아미노산 이성질체의 분리

이선행,오대섭,이해운,Sun Haing Lee,Tae Sub Oh,Hae Woon Lee 대한화학회 1992 대한화학회지 Vol.36 No.6

간단하고, 경제적이고, 다양한 응용이 가능한 시스템을 이용하여 거울상 이성질체를 분리 및 분취하였다. 소수성 아미노산 이성질체를 N-hexadecyl-L-proline이 코팅된 역상 원심 액체크로마토그래피로써 분리, 분취하였다. 아미노산 이성질체의 용리 및 분리에 영향을 주는 구리(Ⅱ) 농도, pH, 이동상의 유기용매 종류 및 농도, 원심 액체크로마토그래피의 원형 컬럼의 회전속도 등에 대하여 연구하였다. 수 mg의 소수성 아미노산을 분취하였다. 모든 다른 아미노산을 분리 및 분취하려면, 다양한 코팅 리간드에 대하여 연구하여야 한다. We prepared a simple, economic and versatile preparative system for an enantiomeric separation. Hydrophobic amino acid enantiomers were resolved in the preparative scale by a centrifugal liquid chromatography on the N-hexadecyl-L-proline coated reversed phase. The factors controlling the retention and resolution of racemic amino acids such as the concentration of Cu(Ⅱ), pH of the eluent, the type and content of organic modifier, and rpm of CLC were examined. Several mg of hydrophobic amino acid enantiomers were separated preparatively. To separate all of different amino acid enantiomers, various coating material will be investigated.

구리(II) 킬레이트의 첨가에 의한 자유아미노산 광학이성질체의 역상 액체크로마토그래피적 분리

이선행,오대섭,안홍엽,박경숙,오상오,Sun Haing Lee,Tae Sub Oh,Hong Yeup An,Kyung Sug Park,Sang Oh OH 대한화학회 1992 대한화학회지 Vol.36 No.6

역상 고성능 액체 크로마토그래피에서 L-proline과 그 유도체들(hydroxy-L-proline, N-benzyl-L-proline, p-xylenyl-L-proline, p-xylenyl-hydroxy-L-proline)의 구리(II) 킬레이트를 이동상에 첨가하여 유도체화 안된(자유) 아미노산 광학이성질체를 분리하였다. OPA-postcolumn 검출장치를 이용하여 검출하였고, 자유아미노산에 관한 머무름 거동을 이동상의 pH와 킬레이트 종류 및 농도, 유기용매의 종류 및 조성에 관해 연구하였다. 자유아미노산에서의 머무름 거동은 DNS-아미노산이나 DABS-아미노산과 같은 아미노산 유도체와는 다르게 나타났고, 분리 선택성도 자유아미노산이 아미노산 유도체들 보다 더 좋았다. 사용한 여러가지 리간드 가운데 p-xylenyl-L-proline을 사용했을 때 최대의 광학 분리의 선택성을 나타내었다. 아미노산과 구리 착물간의 리간드 교환반응의 입체효과에 따른 정지상과의 소수성 상호작용으로 분리 메카니즘을 설명할 수 있었다. Separation of the optical isomers of free amino acids by a reversed phase high performance liquid chromatography has been studied by adding a copper(II) complex of L-proline or L-proline derivatives (hydroxy-L-proline, N-benzyl-L-proline, p-xylenyl-L-proline, p-xylenyl-hydroxy-L-proline) in the mobile phase. An OPA postcolumn detection system was used for the detection of amino acids. The chromatographic properties for the free amino acids were discussed in terms of the pH, the kinds and concentration of chelate or organic modifier. The retention behaviors of the free amino acids were considerably different from, those of DNS-amino acids or DABS-amino acids. The enantioselectivity of the free amino acids was better than that of derivatized amino acids. The enantioselectivity between the optical isomers observed by use of the Cu(II)-p-xylenyl-L-proline chiral cheleate was the best among the several copper(II) chelate. A separation mechanism could be illustrated not only by the hydrophobic interaction of the diastereomer with stationary phase but also by the steric effect of the ligand exchange reaction between the free-amino acids and copper chelate.