n-Propyl fluoroformate, Addition-elimination, Grunwald-Winstein equation, Leaving group effect

도정윤,Muchchintala Maheswara,Sang Hyun Oh,Ketack Kim,Jung Yun Do 대한화학회 2008 Bulletin of the Korean Chemical Society Vol.29 No.9

A simple and efficient synthesis of 3,4-dihydropyrimidinones or thiones is described, using silica-supported perchloric acid (HClO4-SiO2) as a heterogeneous catalyst from an aldehyde, β-dicarbonyl compound, and urea or thiourea under solvent-free conditions. Compared to the classical Biginelli reactions, this method consistently has the advantage of high yields, short reaction time, easy separation, and tolerance towards various functional groups.

Poly(2-trialkylstannylthioethyl acrylate) 필름의 표면 활성화를 통한 발색단 도입

도정윤(Jung Yun Do),윤종철(Jong Chul Yun) 한국고분자학회 2012 폴리머 Vol.36 No.6

소수성 고분자 표면을 화학적 처리를 통해 활성화시키고 화학반응을 통해 발색단을 도입하는 연구를 진행하 였다. 2-Triphenylstannylthioethyl acrylate를 자외선 조사시켜 고분자 필름을 만들었다. 필름 표면에 노출된 주석치환 체를 불소이온으로 처리하여 SH를 형성함으로써 필름표면에 많은 SH를 생성시켰고 적외석 흡수스펙트럼으로 이를 확 인하였다. 아크릴 유도체로 만든 발색단 물질을 노출된 SH와 반응시켜 필름 표면에 여러 발색단을 도입할 수 있었고 이를 자외선-가시광선 흡수스펙트럼으로 관찰할 수 있었다. 2-Triphenylstannylthioethyl acrylate와 tris(hydroxymethyl) ethane에서 유도된 triacrylate를 혼합하여 얻은 광경화 필름에서 단분자 함량 변화에 따른 SH의 표면 노출량을 변화 시킬 수 있음을 흡수스펙트럼을 통해 관찰하였다. 유사하게, 2-tributylstannylthioethyl acrylate를 이용한 광경화 필름 을 만들어 표면반응 연구를 진행하였다. 이 경우, 불소이온 처리를 통한 표면 활성화는 약 5분 이내로 빠르게 진행 되었다. 이소시안 작용기를 갖는 발색단을 합성하여 필름과 반응시켜 표면에 발색단 도입하는 비교연구를 진행하였 다. 아크릴 유도체가 표면 SH와 반응이 24시간 이상을 요구하는 반면 이소시안 유도체는 10분 이내에 결합반응이 완료되었다. Surface modification of a hydrophobic acrylic polymer film has been performed through simple chemical treatment to give a reactive surface. 2-Triphenylstannylthioethyl acrylate was polymerized under UV-illumination with various contents of a comonomer. When the polymer film was treated with fluoride ion, thiol functional group (SH) was generated on the film surface, which was observed through infrared absorption spectroscopy. The surface was functionalized by thiol addition reaction to acrylic chromophores. The SH content on the surface was controlled with a comonomer, tris(hydroxymethyl)ethane triacrylate, and examined with UV-Vis absorbance of the chromophore attached film. Similarly, a polymer film from 2-tributylstannylthioethyl acrylate was prepared. Destannylation from the triphenylstannyl and tributylstannyl surface completed after 30 and 5 min, respectively. The SH-exposed surface was modified with an isocyanate attached chromophore within 10 min, while acrylic chromophore required 24 h.

옥사디아졸 결합의 유기 발색단이 도입된 이차비선형 광학 이미드 고분자

도정윤 ( Jung Yun Do ),김봉건 ( Bong Gun Kim ),권지윤 ( Ji Yun Kwon ) 한국공업화학회 2007 공업화학 Vol.18 No.1

비구조용 경량 골재를 충진재로 활용한 폴리머 개질 샌드위치 패널 심재의 강도 특성

노정식(Jung-Sik Roh),도정윤(Jeong-Yun Do),문경주(Kyung-Ju Mun),조영국(Young-Kug Jo),소양섭(Yang-Seob Soh) 한국콘크리트학회 2002 한국콘크리트학회 학술대회 논문집 Vol.2002 No.11

다공성 경량골재를 충전재로 활용한 샌드위치 패널 심재의 발열량 및 유해가스 배출특성

노정식(Roh, Jung-Sik),도정윤(Do, Jeong-Yun),문경주(Mun, Kyung-Ju),조영국(Jo, Young-Kug),소양섭(Soh, Yang-Seo) 한국콘크리트학회 2003 한국콘크리트학회 학술대회 논문집 Vol.2003 No.5

인공경량골재를 이용한 경량패널 심재의 열전도 특성

이정국(Lee, Jung Kuk),도정윤(Do, Jeong Yun),문경주(Mun, Kyung Ju),조영국(Jo, Young Kuk),소양섭(Soh, Yang Seob) 한국콘크리트학회 2002 한국콘크리트학회 학술대회 논문집 Vol.2002 No.5

실리콘, 게르마늄, 주석이 결합된 고굴절를 아크릴 고분자의 합성

마해스와라(Muchchintala Maheswara),도정윤(Jung Yun Do) 한국고분자학회 2010 폴리머 Vol.34 No.6

실리콘, 게르마늄, 주석이 결합된 7개의 아크릴 단량체가 개발되었고 이를 광경화시킨 필름의 굴절률을 측정하였다. 공단량체로 가교도가 높은 triacrylate(Trimer)를 사용하여 형성된 공중합체의 굴절률로부터 단일중합체의 굴절률을 계산하였다. 공유 결합된 Ph3Si, Ph3Ge, Ph3Sn은 각각 아크릴 고분자 필름의 굴절률을 향상시키는데 기여하였고 주석이 게르마늄에 비해 약간 높은 기여도로 나타났다. 주석에 의한 굴절률 향상 효과는 Bu3Sn을 도입한 결과와 aliphatic acrylate의 비교로 보다 명확하게 입증되었다. 주석과 황의 안정된 결합을 이용하여 Ph3SnS가 도입된 아크릴 고분자의 굴절률은 589 nm에서 1.671로 높게 측정되었다. 측정 파장으로 656, 830, 1310, 1550 nm에서도 비슷한 굴절률이 관찰되었다. New seven acrylic monomers with covalently bonded silicon, germanium, and tin were prepared for high refractive index materials. The monomers were copolymerized with a cross-linkable comonomer (Trimer) to prepare UV-films for optical characterization. The refractive index of the copolymers increased in proportion to the monomer content and extrapolated to determine that of homopolymer. Ph3Si, Ph3Ge, and Ph3Sn groups contributed to increase the refractive index of acrylic polymer, in which Ph3Sn was more effective than Ph3Ge. The index increment confidently occurred with Bu3Sn attachment in comparison with aliphatic acrylic polymers. Ph3SnS-attached acrylate polymer showed a refractive index of 1.671 at 589 nm. The index change was similarly observed at various different wavelengths (656, 830, 1310, and 1550 nm).

고리형 황화물을 포함하는 폴리아크릴레이트 합성과 설폭사이드 및 설폰 변환을 통한 굴절률 변화

허기석(Gisuk Heo),김새미(Saimi Kim),도정윤(Jung Yun Do) 한국고분자학회 2016 폴리머 Vol.40 No.3

황을 포함하는 고리형 아크릴레이트 단분자를 사용하여 고굴절률의 공중합 아크릴고분자 4종을 합성하였다. 황을 포함한 7-각 고리, 1,3-dithiane, 1,3-dithiolane 유도체를 사용하여 4가지의 아크릴 단분자를 합성하였고, 이를 methyl methacrylate(MMA)와 중량비로 3:7의 공중합고분자를 합성하였다. 오존(O₃)과 3-chloroperoxybenzoic acid (m-CPBA)를 사용하여 고분자에 포함된 황을 산화시켜 각각 SO와 SO₂를 갖는 고분자를 얻었다. 적외선 흡수 분광법(FTIR)과 수소핵자기공명분광(1H NMR) 분석을 통해 이러한 산화반응이 선택적으로 잘 진행되었음을 확인하였다. 합성된 고분자에 포함된 황의 함량에 따라 굴절률이 증가되는 것을 관찰하였다. 황이 SO로 산화되었을 때는 고분자의 굴절률이 증가하였고 SO₂로 산화되었을 때는 크게 감소하였다. SO₂를 갖는 단분자로 합성된 고분자와, 고분자의 산화로 SO₂ 를 갖는 고분자가 서로 유사한 성질을 보임으로써 고분자에 존재하는 황이 대부분 산화되었음을 확인하였다. 황산화 반응을 통해 고분자의 Abbe number는 증가되었다. 파장에 따른 굴절률을 계산하였고 산화반응을 통한 굴절률 변화가 모든 파장에 대해 유사하게 일어났음을 확인하였다. Polyacrylates with pending alkylsulfur groups were prepared to examine the changes in refractive index (RI) induced by sulfur oxidation. Four methacrylate monomers having cyclic alkylsulfur groups, such as 1,3-dithiane and 1,3- dithiolane derivatives, and 3,6-dithiacycloheptanol were developed. The monomers were copolymerized with methyl methacrylate through a radical polymerization. Oxidation of the prepared sulfur-polymers by O₃ and 3-chloroperoxybenzoic acid led to the formation of the corresponding SO and SO₂-polymers, respectively. The selective transformation of sulfur occurred completely and confirmed by FTIR and 1H NMR analysis. The RI of the polymer increased and decreased due to the formation of SO and SO₂, respectively. The SO₂-polymer exhibited a RI comparable to a polymer that was prepared using a sulfone-monomer. The Abbe number of the polymer increased after oxidation. The RI dispersion over various wavelengths was compared before and after oxidation.

이온 이동에 적합한 아크릴고분자 박막의 조성과 수소이온, 수산화이온, 구리이온의 선택적 검출

이다혜(Da Hye Lee),우희정(Hee Jung Woo),도정윤(Jung Yun Do) 한국고분자학회 2014 폴리머 Vol.38 No.6

광경화 아크릴고분자 필름에서 이온이동에 관한 연구를 하였다. 고분자에 결합된 아민기와 카르복실산 작용기의 함량을 조절하여 수소이온과 수산화이온의 이동에 적합한 필름을 제조하였다. 수소이온 이동 검출을 위해 pmethylred(PMR) 유도체를 사용하였고 수산화이온 검출을 위해 페놀프탈레인 유도체를 합성하여 각각 고분자에 도입하였다. 수소이온의 이동은 아민기의 함량이 많을수록 빠르게 진행되었고 수산화이온은 카르복실산의 함량이 높을수록 빠르게 이동하였다. 수소이온 이동은 필름표면과 내부로 빠르게 진행하였고 PMR 포함 필름의 흡수스펙트럼을 통해 관찰되었다. 산 용액에 감응하는 필름을 사용하여 색상변화의 가역성을 관찰하였고 연속 50회를 실시하는동안 정확히 재현되었다. 구리(II) 이온은 카르복실산 작용기의 함량이 높은 필름에서 빠르게 이동하였다. 로다민이도입된 필름에서 구리이온의 배위로 로다민의 고리열림 반응이 진행되었고 광흡수 및 발광특성 측정을 통해 구리이온의 이동을 추적하였다. Ion diffusion and chemical binding to acrylic polymer were investigated in a solid film. The composition ofacrylic monomers containing amino group and carboxylic acid was adjusted for rapid ion migration in the film. p-Methylred(PMR) and phenolphthalein derivatives were optically sensitive to the concentration of proton and hydroxyl anion,respectively and verified the ion migration through the film layers. A rapid proton migration was observed in the filmof a high amino content. On the other hand, OH- migration occurred rapidly in a high content of carboxylic acid group. The proton migration occurred through the internal layer as well as surface layer of a film and was reversible during 50repetition examination. Copper(II) ion migration was examined with a Rhodamine-containing polymer film. The lightabsorption and emission spectra of a Rhodamine-Cu complex showed the key contribution of carboxylic acid group tothe Cu(II) migration in a film.

양이온 아크릴고분자에 결합된 로다민 화학센서 개발과 구리(Ⅱ)이온의 선택적 검출

안성진(Sungjin Ahn),신상빈(Sang Bin Shin),조혁이(Hyeok-yi Jo),도정윤(Jung Yun Do) 한국고분자학회 2018 폴리머 Vol.42 No.5

금속의 선택적 검출을 위한 수용성 로다민 발색제와 수용성 고분자결합에 결합된 발색제를 개발하였다. 술폰염을 포함하는 알킬케톤과 로다민의 하이드라자이드의 이민형성 반응으로 수용성 발색물질이 합성되었다. 알킬사슬에 황원자가 도입된 로다민 발색제는 구리(Ⅱ)이온에 강한 선택성을 보였다. 알킬케톤으로 유도된 아크릴 단분자와 양이온 아크릴 단분자 methacrylatoethyl trimethylammonium chloride(AETMA)로부터 공중합 고분자를 합성하였고, 이에 로다민을 도입하여 로다민 결합 수용성 고분자를 제조하였다. 고분자의 점도측정을 통한 평균분자량은 6.5×10<SUP>4</SUP> g/mol이었으며 약 5 mol%의 로다민을 함유하였다. 고분자에 결합된 아마이드 작용기는 금속과 결합하는 성질 때문에 금속 발색제 로다민의 검출능력을 저하시킨다. 로다민결합 고분자의 구리(Ⅱ)이온에 대한 높은 선택성을 흡수분광분석을 통해 관찰하였다. 구리(Ⅱ)이온 검출에서 흡광도는 10일 이상 동안 지속적으로 상승하는 특성을 보였다. 로다민 유도체의 수은에 대한 약한 감응특성은 고분자 결합을 통해서 부분적으로 향상되었다. Water-soluble rhodamine and polymeric chemosensors were developed for copper detection. A new rhodamine derivative was synthesized through imine formation of rhodamine-hydrazide and a ketone carrying sulfonium salt, and a sulfide linkage for selective Cu2+ sensing in water. A copolymer of a ketone-acrylate with methacrylatoethyl trimethylammonium chloride was synthesized, which was treated with rhodamine-hydrazide to generate a polymeric sensor. The viscosity average molecular weight of the polymer was 6.5×10<SUP>4</SUP> g/mol. The polymer has a rhodamine content of ca. 5 mol% through 1H NMR analysis. Amide bonds caused to decrease the metal sensitivity of the rhodamine sensor because they are capable of absorbing metal ions. The Cu<SUP>2+</SUP> sensing of the polymeric rhodamine sensor was examined with light absorption intensity at 560 nm. The slow Cu<SUP>2+</SUP> binding of the polymeric sensor was observed over 10 days. Additionally, Hg<SUP>2+</SUP> sensing activity of the polymer sensor was enhanced compared to the rhodamine sensor.