다양한 Block Copolymer를 유화제 및 안정화제로 사용한 W₁/O/W₂-Type 다중에멀젼의 방출거동 및 안정성

허정림,김철훈,Haw, Jung-Rim,Kim, Cheol-Hun 한국공업화학회 1997 공업화학 Vol.8 No.4

안정한 $W_1/O/W_2$ 다중에멀젼을 얻기 위한 새로운 시도가 연구 되었다; 오일상에 분산된 친유성 유화제와 PCL-PEO-PCL triblock copolymer 사이의 계면상호 작용이 연구되었다. $W_1/O/W_2$ 다중에멀젼은 2단계 방법으로 제조하였다. 친유성 유화제로서 Arlacel P-135와 친수성 유화제로서 Synperonic PE/F 127을 사용하였으며, Eutanol-G를 오일상으로 사용하였다. 다중에멀젼의 내부수상에 시약 방출물질로서 NaCl을 첨가하였으며, 이의 방출속도가 연구되었다. 다중에멀젼의 안정성은 분리도 측정과 광학현미경을 이용하여 평가하였다. 오일상에 PCL-PEO-PCL triblock copolymer를 용해하여 실험한 결과 2k-4k-2k와 6k-4k-6k의 조성 갖는 copolymer로 제조한 다중에멀젼에서 NaCl의 방출이 크게 감소하였다. 이것은 copolymer와 유화제가 안정성 증대와 방출 속도를 조절하는 효과적인 계면 복합체를 형성하기 때문이라고 사료된다. 2k-4k-2k의 조성 갖는 PCL-PEO-PCL triblock copolymer 1.2wt%의 함량으로 제조한 다중에멀젼에서 NaCl의 확산계수는 $2.64{\times}10^{-15}gcm^2/s$이고, 6k-4k-6k에서는 $3.23{\times}10^{-16}gcm^2/s$값을 얻었다. NaCl의 초기 농도의 증가에 따라 NaCl 방출이 감소하였고, Higuchi의 방출 모델식을 개정하여 적용한 결과, 고분자 matrix에 분산된 시약의 방출모델과 유사한 kinetic모델이 다중에멀젼에서 NaCl의 방출에 적당함이 발견되었다. A new approach to obtain stable $W_1/O/W_2$ multiple emulsions has been studied ; The basis of the interfacial interaction between a PCL-PEO-PCL triblock copolymer and a lipophilic emulsifier in the dispersed oil phase was examined. $W_1/O/W_2$ multiple emulsions were prepared by the two-step method. Arlacel P-l35 was used as a liphophilic emulsifier and Synperonic PE/F 127 as a hydrophilic one. Eutanol-G was used as an oil phase. NaCl was encapsulated within the multiple emulsion droplets as the internal marker and its release rate studies were carried out. The suability of the multiple emulsions have been assessed by measuring Separation Ratios(%) and microscopic observations. The release of NaCl was significantly reduced in $W_1/O/W_2$ multiple emulsions containing PCL-PEO-PCL triblock copolymer(2k-4k-2k or 6k-4k-6k) in the oil phase. It may be concluded that the copolymer and the emulsifier form effective interfacial complex to enhance stability and to control the release rate. The effective diffusion coefficients of the NaCl were estimated as $2.64{\times}10^{-15}s$and $3.23{\times}10^{-16}gcm^2/s$ for the $W_1/O/W_2$ multiple emulsion containing 1.2 wt % of PCL-PEO-PCL triblock copolymers with compositions of 2k-4k-2k and 6k-4k-2k, respectively. The rate of release decreased with the increase of the initial concentration of NaCl. The results were examined in view of Higuchi mechanism. A kinetic model which is similar to the model for release of dispersed drugs from a polymeric matrix was found to be suitable for the release of NaCl from $W_1/O/W_2$ multiple emulsions.

다양한 Block Copolymer 를 유화제 및 안정화제로 사용한 W1 / O / W2 - Type 다중에멀젼의 방출거동 및 안정성

허정림,김철훈 ( Jung Rim Haw,Cheol Hun Kim ) 한국공업화학회 1997 공업화학 Vol.8 No.4

안정한 W₁/O/W₂ 다중에멀젼을 얻기 위한 새로운 시도가 연구 되었다; 오일상에 분산된 친유성 유화제와 PCL-PEO-PCL triblock copolymer사이의 계면상호 작용이 연구되었다. W₁/O/W₂ 다중에멀젼은 2단계 방법으로 제조하였다. 친유성 유화제로서 Arlacel P-135와 친수성 유화제로서 Synperonic PE/F 127을 사용하였으며, Eutanol-G를 오일상으로 사용하였다. 다중에멀젼의 내부수상에 시약 방출물질로서 NaCl을 첨가하였으며, 이의 방출속도가 연구되었다. 다중에멀젼의 안정성은 분리도 측정과 광학현미경을 이용하여 평가하였다. 오일상에 PCL-PEO-PCL triblock copolymer를 용해하여 실험한 결과 2k-4k-2k와 6k-4k-6k의 조성 갖는 copolymer로 제조한 다중에멀젼에서 NaCl의 방출이 크게 감소하였다. 이것은 copolymer와 유화제가 안정성 증대와 방출 속도를 조절하는 효과적인 계면 복합체를 형성하기 때문이라고 사료된다. 2k-4k-2k의 조성 갖는 PCL-PEO-PCL triblock copolymer 1.2 wt%의 함량으로 제조한 다중에멀젼에서 NaCl의 확산계수는 2.64×10^(-15) gcm²/s이고, 6k-4k-6k에서는 3.23×10^(-16)gcm²/s값을 얻었다. NaCl의 초기 농도의 증가에 따라 NaCl 방출이 감소하였고, Higuchi의 방출 모델식을 개정하여 적용한 결과, 고분자 matrix에 분산된 시약의 방출모델과 유사한 kinetic모델이 다중에멀젼에서 NaCl의 방출에 적당함이 발견되었다. A new approach to obtain stable W₁/O/W₂ multiple emulsions has been studied ; The basis of the interfacial interaction between a PCL-PEO-PCL triblock copolymer and a lipophilic emulsifier in the dispersed oil phase was examined. W₁/O/W₂ multiple emulsions were prepared by the two-step method. Arlacel P-135 was used as a liphophilic emulsifier and Synperonic PE / F 127 as a hydrophilic one. Eutanol-G was used as an oil phase. NaCl was encapsulated within the multiple emulsion droplets as the internal marker and its release rate studies were carried out. The stability of the multiple emulsions have been assessed by measuring Separation Ratios(%) and microscopic observations. The release of NaCl was significantly reduced in W₁/O/W₂ multiple emulsions containing PCL-PEO-PCL triblock copolymer(2k-4k-2k or 6k-4k-6k) in the oil phase. It may be concluded that the copolymer and the emulsifier form effective interfacial complex to enhance stability and to control the release rate. The effective diffusion coefficients of the NaCl were estimated as 2.64×10^(-15) and 3.23× 10^(16) gcm²/s for the W₁/O/W₂ multiple emulsion containing 1.2 wt% of PCL-PEO-PCL triblock copolymers with compositions of 2k-4k-2k and 6k-4k-2k, respectively. The rate of release decreased with the increase of the initial concentration of NaCl. The results were examined in view of Higuchi mechanism. A kinetic model which is similar to the model for release of dispersed drugs from a polymeric matrix was found to be suitable for the release of NaCl from W₁/O/W₂ multiple emulsions.

에틸렌 - 프로필렌 고무와 에틸렌 - 아크릴에스터 - 무수말레산 공중합체로 개질한 Nylon -6 의 구조와 물성

허정림(Jung Rim Haw),이성(Sung Lee),이대수(Dai Soo Lee) 한국고분자학회 1993 폴리머 Vol.17 No.6

Polycarbonate / Polyamide 6 블랜드의 상용성에 관한 연구

박태욱,이치규,허정림 ( Tae Wook Park,Chi Giu Lee,Jung Rim Haw ) 한국공업화학회 1993 공업화학 Vol.4 No.3

PC/PA6 블랜드를 세 가지 서로 다른 방법으로 블랜드한 후 이들의 상용성에 관하여 조사하였다. DSC에 의한 열적 성질 측정결과, Tg는 전 조성에 있어 각각의 온도부근에서 나타나며, 융점과 결정화온도는 큰 변화가 없었다. SEM관찰 역시 PC, PA6 블랜드는 각각 5%의 아주 낮은 조성에서부터 상분리가 확인되었다. 또한 실험적으로 측정된 Tg값을 Flory- Huggins식에 도입하여 polymer-polymer interaction parameter(χ_(12))값을 계산한 결과, solution casting, solution precipitation, 압출블랜드의 경우 0.0381, 0.0411, 0.0418로 각각 계산되었으며, χ_(12)의 임계값 (χ_(12))_c가 0.0271로 계산됨에 따라 결국 PC/PA6 블랜드는 전 조성에 걸쳐 상용성이 부족하였다. A series of polycarbonate(PC)/polyamide 6(PA6) blends were prepared by three different blending methods to investigate their compatibility. From the DSC results, all of these blends have two Tg`s in their own Tg regions, and there was no significant depression of the melting point and the crystallization temperature of PA6. With respect to the microstructure of the blends by SEM, the phase separation occured at very low blend compositions, PC/PA6 = 95/5 and 5/95, already. In addition, a method is proposed to determine the Flory-Huggins polymer-polymer interaction parameter(χ_(12)) in polymer blend systems by using the experimentally determined Tg`s. The values of χ_(12) obtained were 0.0381, 0.0411, 0.0418, for solution casting, solution precipitation, and extrusion blending methods, respectively. These values were higher than the critical value of χ_(12), ((χ_(12))_c, 0.0271). Therefore it was concluded that the PC/PA6 blend system have little compatibility.

O/W 에멀젼의 입자크기 및 상거동에 미치는 다양한 전상유화법의 효과

김철훈,박재길,허정림,유영태,박태욱,이치규 ( Cheol Hun Kim,Jae Kiel Park,Jung Rim Haw,Young Tai Yoo,Tae Wook Park,Chi Giu Lee ) 한국공업화학회 1995 공업화학 Vol.6 No.4

유화제는 polyoxyethylene(20)sorbitan monostearate와 sorbitan sesquioleate를 혼합 사용하고, 오일상으로는 liquid paraffin을 원료로 사용하여 다양한 전상유화 법으로 O/W 에멀젼을 제조하였다. 전상유화공정중에 오일상에 첨가되는 적량의 물은 가용화 되거나 유화되어 W/O 에멀젼으로 된다. 이 W/O 에멀젼은 분산상의 부피변화나(catastrophic inversion) 유화제의 오일과 물에 대한 친화도변화(transitional inversion)에 의해 O/W 에멀젼으로 전환된다. Direct 유화방법을 채택한 2단계 전상유화법의 공정에서는 잠정적인 (W/O)/W 이중에멀젼이 형성되었다 : 최종에멀젼이 W/O→(W/O)/W→O/W의 전환 단계를 거쳐서 생성되었다. 이 전환에서는 catastrophic inversion이 일어났다. 1단계 및 3단계 전상유화법은 W/O에서 pseudomicroemulsion gel상을 거쳐서 미세하고 균일한 O/W에멀젼입자가 얻어졌다 : W/O→pseudomicroem ulsion gel상→O/W. 이 전환에서는 연속상의 일정농도(5∼17wt%) 내에서 transitional inversion이 일어남을 알 수 있었고, 3단계 전상유화법이 2단계 전상유화법보다 더 미세하고 균일한 입자를 갖는 높은 점도의 에멀젼을 생성하였다. 본 연구에서 가장 미세하고 안정한 에멀젼입자가 형성되는 혼합유화제의 HLB 영역은 10.0∼10.8이었으며, 아울러 이 영역에서 오일상에 첨가되어 가용화되는 물의 양 또한 가장 많게 나타났다. O/W emulsions were prepared with the various phase inversion emulsification methods. The emulsifiers used were the polyoxyethylene(20)sorbitan monostearate and sorbitan sesquioleate, and the oil used was a liquid paraffin(dispersed phase). A portion of aqueous phase added during the phase inversion emulsification process is solubilized or emulsified into the oil phase to form a W/O primary emulsion. This primary emulsion eventually inverts to form an O/W final emulsion either by changing the dispersed phase volume(a catastrophic inversion) or by changing the surfactant`s affinity for the oil and water phases(a transitional inversion). A short-lived double emulsions of (W/O)/W type were formed in the process of the two-step phase inversion which adopted the direct emulsification method : O/W final emulsion was formed as follows, i.e., W/O→(W/O)/W double emulsion→O/W emulsion. Catastropic inversion occured in the two-step phase inversion emulsification method. In one-step phase inversion emulsification and three-step phase inversion emulsification, fine and homogeneous O/W emulsions were formed as follows, i.e., W/O→pseudomicroemulsion gel phase→O/W. In this method the transitional inversion occurred within constant concentration(5-17wt. %) of contineous phase. The more fine, homogeneous and viscous emulsion was prepared with the three-step phase inversion emulsification method than that of emulsions prepared with the two-step phase inversion emulsification method. The finest and most stable droplets were formed in 10.0∼10.8 HLB region of mixed surfactants and this HLB region had maximum amount of solubilizing water.

PPS / PPSS 공중합체의 합성 및 열적 성질

박이순,이태형,곽규대,허정림 ( Lee Soon Park,Tae Hyung Lee,Kyu Dae Kwak,Jung Rim Haw ) 한국공업화학회 1998 공업화학 Vol.9 No.3

K⁺-β/β"-Al₂O₃의 고온 상관계와 소결성 분석

장민호,김승균,김석준,허정림,임성기,Jang, Min-Ho,Kim, Seung-Gyun,Kim, Seok-Jun,Haw, Jung-Rim,Lim, Sung-Ki 한국공업화학회 2009 공업화학 Vol.20 No.3

고체 산화물 전해질로 사용되고 있는 초 이온 전도체인 $K^+-{\beta}/{\beta}"-Al_2O_3$의 고온 상관계와 소결성 분석을 위하여 $K_2O-LiO_2-Al_2O_3$ 삼성분계로부터 고상반응을 통하여 순수한 $K^+-{\beta}/{\beta}"-Al_2O_3$ 분말을 합성한 후 slip casting방법과 냉간정수압성형에 의하여 tube와 disk형을 각각 제작하였다. Slip casting은 40 wt%의 고체함량을 가지는 슬러리를 사용해 알루미나 몰드에서 이루어졌고 냉간정수압성형은 20 MPa의 압력하에서 수행되었다. 성형체들은 $1600^{\circ}C$, $1700^{\circ}C$, $1750^{\circ}C$에서 각각 소결하여 성형방법에 따른 상관계와 소결밀도를 조사하였다. 냉간정수압성형에 의한 시편이 $1700^{\circ}C$까지 ${\beta}"-Al_2O_3$의 상분율이 월등히 높은 반면, 소결밀도에 있어서는 slip casting방법의 경우가 다소 높았다. 소결 시 상대밀도는 $1750^{\circ}C$에서 1 h 경과 후, 두 경우 모두 약 83%를 나타내었다. 90 min 이상 소결하였을 때는 입자의 과대성장과 기공으로 인해 오히려 밀도가 낮아졌다. In order to analyze the high temperature phase formation and the sinterability of super ionic conductor $K^+-{\beta}/{\beta}"-Al_2O_3$ which is commonly used as a solid oxide electrolyte, the pure $K^+-{\beta}/{\beta}"-Al_2O_3$ powder in the ternary system $K_2O-LiO_2-Al_2O_3$ was synthesized by solid state reaction and formed to tube and disk using slip casting method and cold isostatic pressing (CIP), respectively. The slip casting was conducted in an alumina mold with the slurry containing 40 wt% of solid contents and the CIP was carried out under 20 MPa. The samples were sintered at $1600^{\circ}C$, $1700^{\circ}C$ and $1750^{\circ}C$, respectively, and their phase formation and the sintering density were investigated according to the forming method. The samples produced by CIP showed far higher ${\beta}"-Al_2O_3$ fraction as compared with those by slip casting. On the other hand, the samples by slip casting showed slightly higher sintering density. The relative density reached to about 83% at $1750^{\circ}C$ and for 1 h, independent of the forming method. In the case of 90 min socking time, the density was decreased owing to the exaggerated grain growth and the pores by $K_2O$ evaporation.

생체 분해성 의료용 고분자의 합성 및 분해

유영태(Young Tai Yoo),허정림(Jung Rim Haw) 한국고분자학회 1991 고분자 과학과 기술 Vol.2 No.5

하프-에스터 아크릴레이트를 이용한 광경화형 에폭시 변성 아크릴레이트의 합성과 물성

김동국(Dong Kook Kim),임진규(Jin Kyu Lim),김우근(Woo Geun Kim),허정림(Jung Rim Haw) 한국고분자학회 2004 폴리머 Vol.28 No.6

광경화형 Dipentaerythritol 변성 폴리메타아크릴레이트의 합성과 물성

김동국 ( Dong Kook Kim ),임진규 ( Jin Kyu Lim ),김우근 ( Woo Geun Kim ),허정림 ( Jung Rim Haw ) 한국공업화학회 2005 공업화학 Vol.16 No.1