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    • Catalytic Activities and Properties for the Desulfurization and Hydrocracking of Light Cycle Oil : 접촉분해경유의 탈황과 수소화분해에 관한 촉매의 활성 및 특성 연구

      조계성 단국대학교 2014 국내박사

      RANK : 247631

      This study includes various catalytic processes applied for upgrading light cycle oil (LCO). In order to increase the sulfur removal capability, three approaches have been employed by hydrodesulfurization (HDS), oxidative desulfurization (ODS) and combined ODS and HDS. Also we have applied Ni2P catalysts for the light cycle oil hydrotreating and hydrocracking into BTX. Characterizations of the fresh and spent catalysts were made by BET, CO-uptake, NH3-TPD, XRD, TEM, TGA, ICP-AES and EXAFS spectroscopy. Firstly, the Ti catalysts were prepared by grafting method to apply for the ODS of LCO, resulting in high ODS activity for LCO feed with the conversion of 95 %, at TBHP/S molar ratio 2.5 and 353 K. The mesoporous Ti-SBA-15 exhibited better performance in the ODS of model refractory sulfur compounds than microporous Ti-Beta due to its easy access for the bulky molecules. The removal of oxidized species in the LCO ODS products was carried out by a solvent extraction method using different aprotic solvents. The increase in the solvent/LCO ratio and number of extraction stages, the desulfurization of LCO increases, but the recovery of LCO from the extractions of oxidized products was decreased due to the polyaromatic hydrocarbons in LCO partially extracted along with oxidized sulfur compounds in the solvent extraction step. Secondly, the nitrogen compounds strongly inhibit the ODS of refractory sulfur compounds while addition of aromatic and aprotic solvent enhance the ODS activity and stability, which were attributed to the high solubility of the oxidized S or N compounds. Overall, the ODS of refractory sulfur compounds over the Ti-SBA-15 catalyst was highly dependent upon the solubility of the oxidized products in the solvent, and the presence of polycyclic aromatics compounds in LCO feed plays a beneficial role in restricting the product deposition on the catalyst surface. Thirdly, the Ni2P/SBA-15 and NiMoS/Al2O3 catalysts were prepared and applied for the HDS of LCO. The Ni2P/SBA-15 gave an HDS conversion of 99 % and an HDN conversion of 91 %, which were much higher than those of a NiMoS/Al2O3 catalyst which gave an HDS conversion of 96 % and an HDN conversion of 78 % based on the same reaction conditions. Fourthly, the combined sulfur removal process of ODS and HDS was employed for S removal of LCO, resulting in high HDS activity for LCO feed with the HDS conversion of 99.8 % and an HDN conversion of 98.1% over Ni2P/SBA-15. The model reaction test with DBT, DBTS, indole and oxindole revealed that the oxidized nitrogen compounds are higher HDN reactivity than those of nitrogen, leads to reduced competitive reaction between HDN and HDS. Fifthly, we have applied Ni2P catalysts for the LCO hydrotreating and hydrocracking into BTX. The LCO has many polyaromatic hydrocarbons and high sulfur, nitrogen contents. The model reaction tests for the HCK of 1-methylnaphthalene demonstrated that the nitrogen compounds in the feed decrease the BTX yield due to the nitrogen compounds adsorbed the acid sites of catalyst leads to reduced exposed acid sites, resulting in decrease in catalyst activity. Therefore, N compounds must be pre-treated to remove the heterocyclic compounds that can act as a catalytic poison. The Ni2P/SBA-15 catalyst applied for hydrotreating of LCO to remove S and N compounds. After the hydrotreating, the Ni2P/Beta catalysts applied for hydrocracking of pre-treated LCO. Sixthly, the hydrocracking of 1-MN in the presence and absence of polyaromatic hydrocarbon into BTX has been studied over Ni2P/Beta. In presence of 3-Ar the coke deposition was accelerated on the catalyst surface, leading to reduced exposed acid sites, and resulting in the decrease in catalyst activity. The desilication of zeolite Beta led to the increased mesopore volume and the total amount of acid sites. Compared to the Ni2P/Beta zeolite, the Ni2P/DS-Beta showed high activity for hydrocracking of polyaromatic hydrocarbon and PFO.

    • 기독교적 청소년 성교육 고찰

      조계성 협성대학교 신학대학원 2007 국내석사

      RANK : 247631

      지금까지 우리는 성에 대한 개념을 알고 이것을 청소년시기의 특징과 관련지어 발생되는 성문제와 청소년들의 성의식에 대해 알아보고 이를 해결하기 위한 각 분야에서의 나아가야 할 성교육방법에 대해 알아보고 또한, 성교육의 목적과 방법에 대해 알아보았다. 현대의 청소년들은 성에 대해서 다양한 생각들을 가지고 있다. 그리고 각자의 관점에서 따라서 성을 이해하고 행동화한다. 이러한 성은 청소년들의 생활의 여러 영역을 침투한다고 한다. 신체의 각 부분을 성적 이미지로 이해하려는 경향이 현대의 청소년들에게서 나타나는데 이것은 육체적인 면이다. 두 번째로 타인과 개인적이며 친근한 관계를 맺고자하는 욕망이 생기고 우리 내부에서 성적인 욕망이 타오르게 하는 개인적 욕구가 있다. 또한 자신을 알고자 하는 욕구로 생물학적인 것과 개인적인 통로를 통해 자신을 알려고 한다. 그리고 우리의 성은 하나의 개방된 사회 조류로서 보편화되어 지려는 현상을 보인다. 이러한 현상 속에서 성을 어떻게 이해하며, 이것을 교육할 지는 굉장히 중요한 문제이다. 이러한 중요한 문제의 풀이를 악이 세력이 먼저 풀게 해서는 아니 될 것이다. 사단을 통한 문제풀이는 당장은 좋게 보일지라도 후에 더 커다란 문제를 낳을 것이다. 그렇기에 이 시대를 살아감에 있어서의 기도교인이 되고 기독교교육자적인 우리들은 위에서 살펴보았듯이 청소년 성문제의 심각성에 대해 인식하고 청소년 그들을 주입식으로 그리고 한번의 실수로 인한 잘못에 대해 질책으로만 끝나는 것이 아니라 구체적이고 실질적인 방법과 방안을 제시해줄 수 있어야 할 것이다. 그들과의 대화나 만남을 통해 우리가 익히 알고 있는 세상지식으로만이 아니라 하나님의 말씀으로 그들을 양육하면 치료할 수 있는 기독교교육자들이 되어야겠다. 그리고 마지막으로 한마디를 하자면 이제 우리는 우리의 머릿속으로 많은 알아야 할 것과 해야 할 것에 대해 입력시켰다. 하지만 이것을 머릿속에만 두고 행하지 않는다면 이는 단지 지식일 뿐 지혜가 되지 않는다. 아무쪼록 지식과 지혜를 구분할 줄 아는 지혜로운 사람이 되길 바란다.

    • (A) novel Ni2P catalyst on deep Hydrodesulfurization

      조계성 단국대학교 대학원 2011 국내석사

      RANK : 247631

      This study includes the structural properties and catalytic activities of the novel hydrotreating Ni2P catalysts. In order to increase the catalytic activity three approaches have been made by increasing dispersion on high surface area supports, adopting less oxidic phosphorous precursor to lower reduction temperature, and using liquid phase phosphidation technique. Characterizations were made by BET, CO uptake, TPR, 27Al-NMR, XRD, HR-TEM, ICP-AES and EXAFS spectroscopy. The catalytic activity for hydrodesulfurization (HDS) was measured at 613 K and 3.1 MPa in a three-phase fixed bed reactor using a model liquid feed containing 500 ppm S as 4,6-DMDBT, 1000 ppm S as DBT, 200 ppm N as quinoline, and 1% aromatics as tetralin in tridecane solvent. First, a study has been made to improve the dispersion of the Ni2P phase by using the high surface area SBA-15 support and examine the effect of dispersion on the catalytic activity. The Ni2P/SBA-15 catalyst gave a steady-state 4,6-DMDBT conversion of 99%, which was much higher than that of conventional Ni2P/SiO2 catalyst (54%). This is due to the better dispersion of Ni2P on the higher surface area SBA-15 support as confirmed by CO chemisorptions, TEM and EXAFS analysis. Second, the Ni2P catalysts were prepared by a new synthetic method with use of less oxidic phosphorus precursor in order to achieve high dispersion on silica support, and their structural properties and catalytic activity in HDS of 4,6-DMDBT were studied. Low temperature reduction technique led to better dispersion of Ni2P particles on SiO2 support. The catalytic activity in the HDS of 4,6-DMDBT followed the order, Ni2P/SiO2 -HT(54%) < Ni2P/SiO2-LT(67%). These results thus suggest that the HDS activity of the Ni2P catalysts highly depend on the dispersion of the Ni2P phase. Third, Ni2P catalyst supported on r-Al2O3 was successfully synthesized by a liquid phase phosphidation. Ni2P phase remained stable during reaction without the formation of AlPO4 phase which led to even better activity in the HDS of 4,6-DMDBT than the Ni2P catalysts obtained by the conventional TPR methods. The liquid phase phosphidation method is found to be effective to prepare the active Ni2P catalysts supported on r-Al2O3 without the formation of AlPO4. 본 연구는 수첨탈황반응에 적용되는 Ni2P촉매의 구조적 특성과 촉매 반응성을 주 대상으로 하며, 촉매활성을 증가시키기 위하여 표면적이 높은 담체, 낮은 산화가를 가지는 인 전구체, 그리고 액상에서의 인화 합성방법을 적용하였다. 다양한 조건에서 제조한 촉매는 BET, CO uptake, TPR, 27Al-NMR, XRD, HR-TEM, ICP-AES, 그리고 EXAFS 등의 분석기법을 이용하여 특성을 조사하였다. 촉매의 탈황에 대한 반응평가는 Tridecane용매상에 4,6-DMDBT의 황 500ppm, DBT의 황1000ppm, Quinoline 의 질소200ppm, tetralin의1% 방향족을 포함하는 모델반응물을 적용하여 613K, 3.1MPa 조건에서 삼상 고정층 반응기에서 실시하였다. 연구를 통하여 얻은 결과를 종합하면 다음과 같다. 첫째, 표면적이 높은 다공성 SBA-15 담체를 사용하여 Ni2P 의 분산도 변화에 따른 촉매활성에 미치는 효과에 대하여 연구하였다. Ni2P/SBA-15 촉매는 4,6-DMDBT 전환율이 99%로 기존 Ni2P/SiO2 촉매의 전환율(54%)에 비해 훨씬 높았다. 이는 CO화학흡착, TEM, EXAFS분석을 통해서도 확인되었듯이, 표면적과 기공크기가 상대적으로 큰 SBA-15 담체를 적용하여 Ni2P의 분산도 및 반응물의 접근성이 향상 되었기 때문으로 판단된다. 둘째, 종래의 고온 환원법(600oC 조건)을 개선하여 활성상인 Ni2P의 분산성을 향상시키기 위하여 낮은 산화가를 갖는 인 전구체를 사용하였다. 400oC 이하의 낮은 온도에서 환원되는 이 방법을 통하여 실리카 담체상에 Ni2P 입자들의 분산도가 향상됨을 확인 하였으며, 4,6-DMDBT 전환율이 다음과 같이 향상되었다. Ni2P/SiO2 -HT(54%) < Ni2P/SiO2-LT(67%). 이 결과는 Ni2P 촉매의 활성은 횔성상인 Ni2P의 분산도에 크게 의존한다는 것을 보여준다. 셋째, 종래의 기상 환원법의 문제점을 개선하기 위하여 액상에서 직접 인화처리가 가능한 리간드 안정화법을 적용하여 알루미나 담체상에 Ni2P촉매를 합성하였다. 알루미나(Al2O3) 담체 상에서 기존 기상 환원법에서 발생하던 AlPO4상의 형성과 관련하여, 액상 환원법을 적용한 결과 합성 단계 및 반응 중에도 AlPO4의 생성 없이 안정하게Ni2P 상이 존재함을 확인 하였다. 4,6-DMDBT에 대한 탈황반응성 평가 결과 99%의 전환율을 나타내어 기존의 기상 환원법으로 제조한 Ni2P/Al2O3촉매(54%)에 비하여 탁월한 활성을 보이는 것으로 나타나, 액상에서의 직접 인화처리 방법은 Ni2P 담지촉매 제조에 효과적임을 입증하였다.

    • 구성주의 활동을 통한 이차곡선 지도방안 고찰

      조계성 연세대학교 교육대학원 2013 국내석사

      RANK : 247631

      본 연구에서는 구성주의적 관점에서의 교수-학습 원리를 알아보고 이러한 원리에 입각하여 이차곡선을 지도하는데 길잡이가 되는 여러 가지 탐구활동 방안을 고찰한다. 이차곡선은 까다롭고 복잡하기만 한 어려운 수학적 대상이 아니라 정교한 수학적 아름다움과 함께 다양한 유용성을 가진 재미있는 대상임을 경험하게 하고 이를 통해 수학적 힘을 기를 수 있도록 여러 가지 탐구활동 방안을 고찰한다. 즉, 이차곡선의 개념적 정의와 다양한 기하학적 성질을 학습자가 내면에서 스스로 구성할 수 있도록 이차곡선을 만들어 보고 탐구하는 여러 가지 방안에 대해 고찰한다. 또한 이차곡선이 우리 일상생활 속에서 어떻게 응용되어 쓰이고 있는지 구체적 활용사례를 소개하여 학생들로 하여금 수학의 유용성과 가치를 느끼는데 도움이 될 수 있도록 한다.

    • 고령화 시대를 대비한 교통안전시설 개선방안

      조계성 공주대학교 2007 국내석사

      RANK : 247631

      Korea has been entering the ageing society as the population of age over 65 shared over 7% since the year 2000. The ageing society needs to have transportation facility considering elderly people's travel behavior. This study aims to improve facilities such as available spaces, sign posts for elderly people. Considering traffic safety is also needed for following society because not only for elderly pedestrians but also elderly drivers decrease their optical ability. Therefore, Establishment of safety sing posts and road sing posts are very reasonable to make drivers focuss on safety at a high elderly density area and a similar area.

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