구리(Ⅱ)를 이온교환한 제올라이트 Y 에서 프로필렌의 산화반응. 아크롤레인 생성의 활성점

어용선,전학제,Uh Young Sun,Chon Hakze 대한화학회 1979 대한화학회지 Vol.23 No.2

구리(Ⅱ)를 이온교환한 제올라이트 Y에서 프로필렌을 산화시킬 때 아크롤레인을 생성하는 활성점에 관하여 검토하였다. 구리(Ⅱ)를 이온교환한 제올라이트 Y내에 존재하는 Bronsted 산점은 반응 초기에 탄화수소의 생성을 주다가, 반응이 진행됨에 따라 피독되어 가는 것 같다. 아크롤레인의 생성은 탄화수소의 생성이 있는 동안은 극히 낮으며, 정상 상태에서의 생성율은 제올라이트 내부표면의 구리 이온의 분포와 관계가 있는 것 같다. 이로 미루어 보아 아크롤레인을 형성하는 활성점은 Bronsted 산점이 아니고 구리 이온이라고 생각된다. The active site for the formation of acrolein in propylene oxidation reaction over copper(Ⅱ)-exchanged zeolite Y has been studied. At the early stage of the reaction, the formation of hydrocarbons was observed. The formation of hydrocarbons decreased gradually during the course of reaction, apparently due to the poisoning the Bronsted acid sites. The formation of acrolein was quite low when the formation of hydrocarbons was proceeding. The formation of acrolein was depend on the copper ion content and this can be related to the availability of the copper ions inside the supercage. It seems that it is the copper ion not the Bronsted acid site which is primarily responsible for the formation of acrolein.

구리(Ⅱ)를 이온교환한 제올라이트 Y 에서 프로필렌의 흡착특성

어용선,전학제,Uh Young Sun,Chon Hakze 대한화학회 1979 대한화학회지 Vol.23 No.2

구리(Ⅱ)를 이온교환한 제올라이트 Y에서 프로필렌의 흡착을 부피법, 온도상승에 따른 탈착법 및 전자스핀공명스펙트럼을 사용하여 검토하였다. 프로필렌의 흡착량은 구리이온의 교환도가 증가함에 따라 증가하였다. 흡착된 상태는 최소한 4가지로서 $6.4^{\circ}C$/min으로 온도를 상승시켰을 때 탈착온도가 $108^{\circ}C({\alpha})$ , $243^{\circ}C({\beta})$, $284^{\circ}C({\gamma})$ 및 $420^{\circ}C({\delta})$ 였다. 이중 ${\alpha}$피이크는 제올라이트 격자내에 흡착된 것이었고, ${\beta}$ 및 ${\gamma}$는 구리 이온과 구리 이온에 의해 생성될 수 있는 Br$\"{o}$nsted 산점에 의해 흡착된 것이라고 생각되며 ${\delta}$피이크는 Br$\"{o}$nsted 산점에 의한 프로필렌의 중합체의 분해물이라고 생각된다. The adsorption of propylene on copper(II)-exchanged zeolite Y was studied by temperature programmed desorption (TPD) technique and electron spin resonance. The amount of propylene adsorbed increased with increasing copper ion content. Four TPD peaks with desorption temperature maxima at $108^{\circ}C({\alpha})$, $243^{\circ}C({\beta})$, $284^{\circ}C({\gamma})$ and $420^{\circ}C({\delta})$ were observed (heating rate: $6.4^{\circ}C$/min). ${\alpha}$Peak which was also observed in the TPD of propylene from NaY may be assigned to propylene physically adsorbed on the zeolite surface, ${\beta}$ and ${\gamma}$ peaks to the chemisorbed propylene either on copper ion or Bronsted acid site produced by copper ion, and $\delta$ peak to cracking products from the polymeric material formed from propylene adsorbed.

Organotitanium Chemistry (Ⅲ). The Reactions of Titanium Tetrachloride with Piperidine and Diphenylamine

어용선,이후성,손연수,Young Sun Uh,Hoosung Lee,Youn soo Sohn Korean Chemical Society 1974 대한화학회지 Vol.18 No.6

사염화티탄과 피페리딘 및 디페닐아민의 반응을 반응생성물들을 분리하여 규명함으로써 설명하였다. 사염화티탄과 피페리딘은 부가반응과 치환반응이 다음과 같이 동시에 일어남을 알 수 있었다.$TiCl_4+C_5H_{10}NH{\to}TiCl_4{\cdot}C_5H_{10}NH$$TiCl_4+C_5H_{10}{\to}TiCl_3{\cdot}NC_5H_{10}+HCl$부가반응은 비교적 빨리 일어나며 수분내에 반응이 완결되는데 비하여 치환반응은 매우 느리게 일어난다. 위의 두 반응생성물을 모두 분리하여 화학분석결과와 핵자기공명 및 적외선 스펙트럼을 고찰 함으로써 완전히 규명하였다. 이들 반응생성물에는 모두 피페리딘의 염화수소염이 공침됨을 알 수 있었다. 그러나 디페닐아민의 경우, 위의 반응과 아주 비슷하게 일어나지만 부가반응 생성물은 순수하게 얻을 수 있었다. The direct reactions of titanium tetrachloride with piperidine and diphenylamine in dichloromethane have been studied by examining the isolated reaction products. In the reaction with piperidine, titanium tetrachloride undergoes both addition and substitution reactions as in the following: $TiCl_4+C_5H_{10}NH{\to}TiCl_4{\cdot}C_5H_{10}NH$$TiCl_4+C_5H_{10}{\to}TiCl_3{\cdot}NC_5H_{10}+HCl$ The addition reaction is relatively fast and completed in minutes whereas the substitution reaction is very slow. The both reaction products coprecipitated with piperidine hydrochloride formed during the substitution reaction were isolated and characterized. The reaction with diphenylamine resembles to the above reaction but the addition compound could be obtained in pure crystal form.

촉매의 특성과 공업적 응용 ; 균일계 촉매의 특성과 공업적 응용

어용선 한국화학공학회 1985 NICE Vol.3 No.2

유기-티탄 화학 (제1보). Dichlorodicarboxylatotitanium (IV)의 합성 및 분자구조

어용선,이후성,손연수,Young Sun Uh,Hoosung Lee,Youn Soo Sohn Korean Chemical Society 1973 대한화학회지 Vol.17 No.2

사염화 티탄과 초산, 프로피온산, 크로톤산, 벤조산, 휴로산, 살리실산 등을 디클로로메탄 용매 속에서 반응시켜 결정성 화합물을 얻었다. 화학분석을 해본 결과 이들은 모두 이클로로비스카르복실아토티탄(IV) 즉 $TiCl_2(OOCR)_2_$임을 알수 있었으며 이클로로비스피로프온아토티탄(IV)의 분자량 측정결과 이합체임을 알았다 . 이 화합물들의 적외선 스펙트럼을 보면 전부 1500-1700cm$^{-1}$근처에서 카르본일기의 비대칭 신축 진동을 나타내는 밴드가 두개 씩 나타났으며 이클로로비스프로피온아토티탄(IV)핵자기공명 스펙트럼에도 메틸피크와 메칠렌 피크가 각각 두 개씩 나타나는 것으로 보아 이합체인$[TiCl_2(OOCR)_2]_2$중의 두 개의 카르복실산기는 다른 두 개의 카르복실산기는 다른 두 개의 카르복실산기와 화학적으로 동등하지 않음을 알 수 있었다. 따라서 이들의 분자구조로써 두 개의 카르복실산기가 두 티탄 원자의 다리 역할을 하는 이합체의 구조를 제안하였다. Crystalline products were obtained when$TiCl_4$ was reacted in dichloromethane with acetic, propionic, crotonic, benzoic, furoic and salicylic acids. Chemical analysis has shown that these were all dichlorodicarboxylatotitanium (IV). Cryoscopy of dichlorodipropionatotitanium (IV) indicated the carboxylato-complexes are dimeric. In the IR spectra of these complexes two strong bands both assigned to asymmetric carbonyl stretching vibration have been observed in the region$1500 - 1700cm^{-1}$ and the NMR spectrum of dichlorodipropionatotitanium (IV) has also shown two triplets and two quartets, which indicate that there are two chemically unequivalent carboxylato-ligands in the dimer $[TiCl_2(OOCR)_2]_2$. Their molecular structure was proposed to be bis-carboxo-bridged dimer.

부록 ( 전학제 박사 회갑기념 시포지움 ) : 바나디움이 골격에 치환된 분자체의 합성과 특성 규명

어용선 (종) ( Young Sun UH ) 한국화학공학회 1988 추계학술발표회 Vol.- No.-

Alcohol-Amine Synergism in the Organic Solvent Extraction of Tungsten

이후성,어용선,손연수,Lee Hoosung,Uh, Young Sun,Sohn, Youn Soo Korean Chemical Society 1972 대한화학회지 Vol.16 No.6

5%트리옥틸아민과 5%옥틸알콜이 든 헥산유기용매 1l는 62g의 $WO_3$를 추출할 수 있었는데 반하여 아민만을 사용했을 경우는 37g의 $WO_3$밖에 추출할 수 없었다. 유기용매 추출과정에서 이러한 알콜의 아민-텅스텐 화합물의 용해도의 상승작용 및 아민과 텅스텐산간의 상호작용을 핵자기 공명분광학을 이용하여 연구하였다. 텅스텐은 고분자형의 텅스텐산 이온상태로 유기층으로 추출되어 다중텅스텐산 트리옥틸 암모니움염을 형성함을 알 수 있었으며 이 염은 텅스텐산이온과 알콜간에 수소결합을 형성함으로써 탄화수소 용매에서 더욱 안정화됨을 알 수 있었다. The organic solvent mixture of 5 % trioctylamine and 5 % n-octyl alcohol in n-hexane could be loaded with tungsten to 62 g $WO_3$/1 whereas the amine alone could be loaded only to 37 g $WO_3$/1. Molecular interaction between amine and tungstate ion during the solvent extraction process and the synergistic effect of alcohol in enhancing the solubility of the amine-tungstate complex have been studied by NMR spectroscopy. Tungsten has been shown to be extracted as a polymeric tungstate ion into the organic phase to form a trioctyl ammonium polytungstate salt, which was more stabilized in the hydrocarbon medium by interacting with alcohol via hydrogen bonding between the tungstate ion and alcohol.

인을 포함하는 분자체의 연구

김선진,어용선,홍석봉 한국화학공학회 1994 NICE Vol.12 No.5

첨가제에 의한 연탄제독에 관한 연구

장두원,어용선,손연수,Chang Tuwon,Young Sun Uh,Youn Soo Sohn 대한화학회 1986 대한화학회지 Vol.30 No.1

약 15g 정도의 소형탄 연소시험 장치를 고안, 제작하여 여러종류의 촉매능이 있는 전이 금속 계열의 화합물, 천연광물 및 산화제등이 첨가된 소형탄 연소시험을 실시하였다. 이들 여러 첨가제중에서 구리성분이 가장 우수한 CO억제효과를 나타냈으며 같은 구리성분의 경우에도 산화물의 형태로 표면적이 넓은 ${\gamma}-Al_2O_3$와 같은 지지체에 분산시켜 사용하는 경우가 가장 효과적이었다. 이 때 구리성분으로 연탄에 대하여 0.5% 첨가하므로서 착화 및 연소초가 CO함량을 1.4 %, 연소말기에는 0.3 %로 낯출수 있었다. 또한 연탄 연소 배기가스중의 황화합물을 줄이기 위한 칼슘화합물의 황고정 효과도 정량적으로 검토하였다. A small scale combustion unit was built to evaluate the CO suppression effects by various chemical additives added to coal briquettes. Among the additives tested comprising various transition metal compounds with catalytic activities, natural minerals and oxidizing agents, the copper component has shown the best CO suppression effect, and in particular, copper oxide dispersed on porous supports such as ${\gamma}-Al_2O_3$ was most effective. For instance, 0.5% of copper added to coal briquettes in this way bas exhibited 1.4 % CO in the combustion gas at the ignition and beginning stage of combustion and 0.3 % CO at the final stage. The effects of calcium compounds on the fixation of sulfur in coal were also evaluated to reduce the contents of sulfur compounds in the combustion gases.

유기티탄 화학 (제4보). $TiCl(OC_6H_5)_3{\cdot}C_6H_5OH\;및\;Ti(OC_6H_5)_4{\cdot}C_6H_5OH$의 분자 및 전자구조

이후성,어용선,손연수,Lee Hoosung,Uh Young Sun,Sohn Youn Soo Korean Chemical Society 1975 대한화학회지 Vol.19 No.2

$TiCl(OC_6H_5)_3{\cdot}C_6H_5OH\;및\;Ti(OC_6H_5)_4{\cdot}C_6H_5OH$의 분자량 측정과 전자 흡수스펙트럼을 고찰함으로써 이들 두 유기-리탄 화합물들의 용액 상태에서의 분자 및 전자구조에 대하여 연구하였다. $Ti(OC_6H_5)_4{\cdot}C_6H_5OH$는 고체상태에서는 이합체로 존재하지만 분자량 측정 결과 묽은 용액에서는 단위체로 완전해리되며 $TiCl(OC_6H_5)_3{\cdot}C_6H_5OH$도 8mM농도에서 해리를 시작함을 알수 있었다. 따라서 이들 두 착화합물은 묽은 용액에서 5배위 착화합물로 존재하며 분자구조는 trigonalbipyramid으로 생각된다. 두 화합물의 전자 흡수스펙트럼은 자외부쪽에 똑같은 진동구조를 갖는 벤젠고리 특유의 흡수밴드를 나타내며 가시부에서는 $TiCl(OC_6H_5)_3{\cdot}C_6H_5OH$의 경우 26.8kK에 $Ti(OC_6H_5)_4{\cdot}C_6H_5OH$는 29.6kK에 각각 흡수 밴드를 나타낸다. 이가시부 흡수밴드는 리간드에서 금속쪽으로 전하이전에 의한 $^1A_1''{\to}^1E'\;or\;^1E''$ 전이로 생각된다. The molecular and electronic structures of $TiCl(OC_6H_5)_3{\cdot}C_6H_5OH\;and\;Ti(OC_6H_5)_4{\cdot}C_6H_5OH$ have been studied by employing cryoscopic and electronic spectroscopic methods. The cryoscopic data have shown that the dimeric tetraphenoxytitanium(Ⅳ) phenolate in solid undergoes complete dissociation into monomer in solution and also the chlorocomplex starts dissociation around the concentration of 8 m mole/l. Therefore, these two Ti-complexes are pentacoordinated in dilute solution and the local symmetry of the titanium ion in these complexes seems to be trigonalbipyramid. The electronic spectra of $TiCl(OC_6H_5)_3{\cdot}C_6H_5OH$ and $Ti(OC_6H_5)_4{\cdot}C_6H_5OH$ each show two band, systems, one vibration-structural band characteristic of the aromatic ring in the near UV and another visible band at 26.8 kK, 29.6 kK, respectively, which are assigned as a ligand to metal charge transfer band corresponding to $^1A_1''{\to}^1E'\;or\;^1E''$ transition.