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        높은 산소과전압과 내구성의 이산화납전극 제조에 관한 연구

        김재관,최병선,남종우 ( Jae Kwan Kim,Byun Sun Choi,Chong Woo Nam ) 한국공업화학회 1996 공업화학 Vol.7 No.6

        α-pbO₂/IrO₂-TiO₂/Ti지지체상에 sodium lauryl sulfate 및 TiO₂ 분말을 첨가한 질산납 전해액에서 전착한 β-PbO₂층의 특성 및 성능을 XRD, SEM, cyclic voltammograms, 매크로전해를 이용하여 검토하였다. XRD분석결과 sodium lauryl sulfate 및 TiO₂분말의 존재하에 α-pbO₂/IrO₂-TiO₂/Ti지지체 위에 전착한 β-PbO₂층은 순수한 β-PbO₂층과 마찬가지로 정방정계구조를 나타냈다. SEM결과 sodium lauryl sulfate는 전착충의 결정입자크기를 작게 하는 경향을 보여준다. sodium lauryl sulfate 및 TiO₂분말의 존재하에 전착한 β-PbO₂전극은 KOH 및 HClO₄지지전해질에서 양극산화에 대한 산소과전압과 내구성을 크게 향상시켰다. 티타늄마드래스에 전착시킨 β-PbO₂전극을 이용하여 과염소산용액으로부터 오존발생에 대한 전극성능과 내구성을 검토하였다. HClO₄지지전해질에 sodium lauryl sulfate와 TiO₂분말을 첨가하여 α-pbO₂/IrO₂-TiO₂/Ti마드래스상에 전착한β-PbO₂전극이 가장 높은 전류효율과 내구성을 가짐을 확인하였다. The characteristic and performance of β-PbO₂ layer electrodeposited on α-PbO₂/IrO₂-TiO₂/Ti substrate by adding sodium lauryl sulfate and TiO₂powder in lead nitrate solution were investigated by using XRD, SEM, cyclic voltammograms, and macro-elctrolysis. Results of XRD analysis ascertain that β-PbO₂ layers electrodeposited in the presence of sodium lauryl sulfate and TiO₂powder on α-PbO₂/IrO₂-TiO₂/Ti substrate have the same tetragonal structure as pure β-PbO₂ layers. The SEM results show that sodium lauryl sulfate tend to diminish crystal size of the deposited layer. The β-PbO₂ electrode electrodeposited in the presence of sodium lauryl sulfate and TiO₂powder gives significantly improved oxygen overvoltage and durability for anodic oxidation in KOH and HClO₄supporting electrolyte. Electrode performance and durability for the evolution of ozone in perchloric acid solution have been investigated by using β-PbO₂ electrodes electrodeposited on Titanium madras^ . It was ascertained that the PbO₂ electrode electrodeposited on α-PbO₂/IrO₂-TiO₂/Ti madras^ by adding sodium lauryl sulfate and TiO₂ powder in HClO₄ supporting electrolyte had the highest current efficiency and durability.

      • SCOPUSKCI등재

        전착 이산화납전극의 제조 및 특성에 관한 연구

        김재관,이충영,남종우 ( Jae Kwan Kim,Chung Young Lee,Chong Woo Nam ) 한국공업화학회 1993 공업화학 Vol.4 No.2

        티타늄마드래스 소지에 PbO_2를 전착하는 과정에서 전해액에 여러 가지 산과 유기물질의 첨가는 PbO_2전착층의 물성에 큰 영향을 준다. XRD결과 β-PbO_2가 산성 전해액에서 전착되는 것을 확인하였다. 본 실험에서 사용된 첨가제 중 전해액에 sodium louryl sulfate를 첨가할때 산소과전압이 가장 높은 PbO_2가 전착되었으며 polyethylene glycol을 첨가할때는 염소과전압이 가장 낮은 PbO_2가 전착되었다. PbO_2의 산소과전압과 염소과전압은 PbO_2를 전착하는 동안 행하는 교반에 크게 의존한다. SEM결과 전착하는 동안 교만하지 않고 전착한 PbO_2결정이 교반하여 전착한 PbO_2보다 더욱 크다는 것을 관찰하였다. 또한 산성전해액에서 PbO_2를 전착할 경우, PbO_2결정 크기가 클수록 산소과전압은 커지며 PbO_2결정 크기가 작을수록 염소과전압은 낮아졌다. HClO_4의 존재하에서 PbO_2를 전착할 경우 560g/1 Pb(NO_3)_2, 65∼70℃, pH>1에서 최적의 전착전류효율을 나타내었다. Addition of various acids or organic compounds to the electrolyte solution during the electrodeposition of PbO_2 on titanium madras substrate strongly affected performance of the deposited PbO_2 layer. Results of X-ray diffractometry ascertained that β-PbO_2 was deposited in acidic electrolyte. Among additives used in this experiment, PbO_2 with a high oxygen overvoltage was electrodeposited when sodium lauryl sulfate was added, and PbO_2 with a lower chlorine overvoltage was electrodeposited when polyethylene glycol was added to the electrolyte solution. The oxygen and chlorine overvoltage of PbO_2 was strongly dependent on the stirring provided during the electrodeposition experiment. It was observed by the SEM results that the PbO_2 grains deposited when stirring was not provided during the electrodeposition have larger than PbO_2 grains deposited by stirring. In the PbO_2 deposition under acidic electrolyte, the oxygen overvoltage increased with larger PbO_2 grains and the chlorine overvoltage decreased with smaller PbO_2 grains. The optimal current efficiency of PbO_2 in the presence of perchloric acid was observed at Pb(NO_3)_2, 560g/1, 65∼70℃, and pH>1.

      • SCOPUSKCI등재

        티타늄지지체에 β - PbO2 의 전착 및 성능에 관한 Cyclic Voltammograms

        남종우,김재관,이충영 한국화학공학회 1993 Korean Chemical Engineering Research(HWAHAK KONGHA Vol.31 No.6

        티타늄지지체상에 산소과전압이 크고 소모성이 적은 β-PbO₂의 전착에 대한 기초연구로서 최적 전착조건과 전극특성을 cyclic voltammograms에 의하여 검토하였다. 전차조건이 1.0 M Pb(NO₃)₂, pH2.2-3.0, 60℃ 양극 전위가 1.50-1.65 V vs. SCE일 경우 최적임을 알았다. PbO₂ 전착반응은 반응속도가 증가할수록 결정크기가 커지고 산소과전압이 높아지는 확산지배인 반응이었다. 본 실험에 사용한 산과 유기첨가제들중 HClO₄ 지지전해질에 sodium lauryl sulfate를 첨가할 때 산소과전압이 가장 높은 PbO₂가 전착되었다. 위와 같은 최적 전착조건에서 티타늄마드래스에 전착시킨 이산화납전극을 염소산나트륨으로부터 과염소산나트륨 전해제조에 활용하여 전극성능과 내구성을 검토하였다. HClO₄ 지지전해질에 sodium lauryl sulfate를 첨가하여 전착한 PbO₂ 전극이 가장 높은 전류효율과 내구성을 가짐을 확인하였다. As a basic study on the electrodeposition of PbO₂ with high oxygen overvoltage and less comsumption on a titanium substrate, the optimal electrodeposition conditions and electrode characteristics were investigated by cyclic voltammograms. It was observed that the electrodeposition condition was optimal at 1.0 M Pb(NO₃)₂, pH 2.2-3.0, 60℃, and anode potential, 1.50-1.65 V vs. SCE. The PbO₂ electrodeposition reaction was the diffusion controlled reaction that the fast the electrodeposition rate, the larger the grains size and the higher the oxygen overvoltage. Among various acids and organic additives used in this experiment, PbO₂ with a high oxygen overvoltage was electrodeposited when sodium lauryl sulfate was added in HClO₄ supporting electrolyte. Electrode performance and durability for the electrolytic preparation of sodium perchlorate from sodium chlorate with using lead dioxide electrodes electrodeposited on a titanium madras at above optimal electrodeposition conditions have been investigated. It was ascertained that the PbO₂ electrode electrodeposited by adding sodium lauryl sulfate in HClO₄ supporting electrolyte have the highest current efficiency and durability.

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