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Ni 촉매의 Coupling 반응에 의한 파라-메타 페닐렌 공중합물의 물리적 전기적 특성에 관한 연구
김대흠 광운대학교 신기술연구소 1997 신기술연구소논문집 Vol.26 No.-
파라페닐렌과 메타페닐렌을 0%에서 100%까지 10% 단위로 공중합시키고 생성된 공중합물의 물리적, 전기적 성질을 측정하였다. 생성된 공중합물은 2000 - 5000 사이의 분자량을 나타내었고, THF 등의 유기용매에 용해되는 현상을 보였다. FT-IR 분석에 의해서 공중합물 내에 파라와 메타결합이 존재하며 그 비율이 사용된 모노머의 양과 비례하는 것을 보였다. 공중합물의 전기전도도는 메타함량이 20%에 도달할 때까지 급격히 감소하였으며 그이후 완만한 감소를 보였다. Paraphenylene and metaphenylene wre copolymerized from 0 to 100% by 10% interval, and the physical and electrical properties of synthesized copolymers were examined. The molecular weights of the synthesized copolymers were in the range of 2000 - 5000, and the copolymers were solubilized in several organic solvents. The para and meta links in the copolymers were detected by FT-IR spectroscopy, and the ratios of the meta links were proportional to the amount of the meta phenylene monomer. The electrical conductivities of the copolymers were decreased fast up to 20% meta contents, and afterwards, the decrease was very mild.
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Coupling 반응에 의한 파라-메타 페닐렌 공중합물의 전기적 특성 및 열 안정성에 관한 연구
김대흠 광운대학교 신기술연구소 1998 신기술연구소논문집 Vol.27 No.-
파라페닐렌과 메타폐닐렌의 공중합물을 조성의 변화를 두어 공중합시켜서 패닐렌공중합물을 생성하였고 이 생성된 공중합물의 전기적. 열 안정성을 측정하였다. 생성된 공중합물은 2000 - 5000 사이의 분자량을 나타내었고. THF 등의 유기용매에 용해되는 현상을 보였다. 공중합물은 FeC1_3에 의해 도우핑되었으며 이때의 전기전도도는 베타함량이 20%에 도달할 때까지 급격히 감소하였으며 그이후 완만한 감소를 보였다. 열안정성을 10%감량온도로 측정한 결과 400℃ 전후의 높은 안정성을 보였다. Paraphenylene and metaphenylene were copolymerized and the electrical properties and the thermal stabilities of the synthesized copolymers were examined. The molecular weights of the synthesized copolymers were in the range of 2000 - 5000. and the copolymers were dissolved in several organic solvents. The copolymers were doped with FeCl_3 and the electrical conductivities. of the copolymers were decreased fast up to 20% meta contents. and afterwards, the decrease was very mild. Thermal stabilities were measured by 10% weight loss temperatures and they are on and above 400℃, which were very stable.
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Imidoutungsten계 개질 촉매를 사용한 Cycliictatrtraene 의 Metathesis 개환중합에 따른 Polyacetylene 의 함성
김대흠 光云大學校 1995 論文集 Vol.24 No.-
To improve the processibility and solubility of polyacetylene, ring-opening metathesis polymerization of cyoloocta-tetraene using a modified imidophenyl-tungstenarylidene catalyst was carricd out. The possibility to synthesiz polyacetylene was investigated through ring-opening metathesis polymerization of cyclooctatetraene in a modified tungstene catalyst system. The catalyst for the ring openign polymerization of cyclooctatetracne by attachment of a heptafluoro-butoxy group having relatively high electronegativity and a imidophenyl group generating resonance stability was providcd. It was found that the modified imidophenyl-tungstenarylidene catalyst was effective to prepare polyacetylene viaring-opening metathesis polymerization of cyclooctatetraene by FT-IR and ¹H-NMR spectroscopic analysis.
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Solid State NMR Study on the Chain Properties of Polyalkylisocyanates
金大欽 光云大學校 1991 論文集 Vol.20 No.-
곁사슬 알킬기의 탄소수가 4에서 12개 까지의 폴리알킬이소시아네이트의 구조 및 특성에 대하여 연구하고자 고상 FT-NMR로 상대세기, line width, 및 완화시간(relaxation time)을 조사하였다. 고분자 사슬 본제로부터 첫번째 연결된 곁사슬 탄소의 경직성이 spectrum을 통해 확인되었다. 곁가지 길이의 증가에 따른 효과도 나타난다. 폴리옥틸이소시아네이트는 곁가지의 유연성이 폴리헥실이소시아네이트 보다 떨어졌고, 폴리도데실이소시아네이트 에서는 곁가지의 결정화가 보여진다. 이상에서 폴리알킬이소시아네이트 고분자 사슬의 경직성은 곁가지의 길이가 증가함에 따라 곁가지 자체의 결정화 현상에 의해 상쇄되어져서 폴리도데실이소시아네이트에 이르러서는 유연한 고분자 고리를 형성한다. Relative intensities, line widths and relaxation times in the Solid State FT-NMR spectrums of polyalkylisocyantes of alkyl side chains from 6 carbons to 12 carbons were investigated to study the chain structures and properties of polyalkylisocyanates. Polyoctylisocyanates (POIC) showed less flexibility than polyhexylisocyanates (PHIC), and polydodecylisocyanates IPDIC) evidently shows a tendency of side chain crystallization. Rigidity of polyakylisocyanates decreases as the side chains become longer due to the bulkiness of the long side chains. Plydodecylisocyanates becomes a flexible polymer with side chain crystal.
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Ni 촉매의 Coupling 반응에 의한 파라-메타 페닐렌 공중합물의 합성
김대흠,배득성 광운대학교 신기술연구소 1996 신기술연구소논문집 Vol.25 No.-
폴리페니렌은 좋은 기계적, 전기적 성질을 가지고 있다. 하지만, 폴리페닐렌은 대부분의 유기용매에 용해되지 않고, 녹는점이 매우 높아서 성형하기가 매우 어렵다. 폴리페닐렌의 이런 단점을 개선시키기위해 본 연구가 진행되었다. 이 연구에서는, 파라-메타페닐렌을 Ni촉매에 의한 coupling반응을 시켜 폴리페닐렌 공중합물을 합성하게 되었다. 그리고, 구조 및 물리적성질을 분석하였다. Polyparaphenylene has good mechanical properties and electrical properties. However polyparaphenylene is not soluble in most organic solvents and the melting temperature is too high for melt processing. Researches to improve processibility of polyparaphenylene has been conducted. In this research, polyphenylene copolymers of para and meta phenylene components was synthesized by coupling reactions with Ni catalyst. The structures and physical properties were observed by analytical methods.
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함침중합을 통한 전기전도성 ABS/PPy 복합재료의 합성
김대흠 光云大學校 1994 論文集 Vol.23 No.-
Electroconductive polymer films were prepared electrochemically in weakly nucleophilic and aprotic solvent by using tetraalkylammonium salt as a supporting electrolyte. Pyrrole and supporting electrolytes can penetrate into a thin layer of swollen ABS substrate precoated on the platinum electrode, and polymerize on the platinum surface. It was observed that polymerization took place on the electrode side. The condition to make the most conductive ABS/PPy composite films could be determined as follows ; ABS/THF solutions composition(3-4 g/100ml), reaction time(120min), solvent/cosolvent contents(33.3%/66.7%), dopant(BF?, 0.02M).
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Solution Viscosity Study on the Chain Properties of Polyisocyantes
김대흠 光云大學校 1992 論文集 Vol.21 No.-
곁 사슬 알킬기의 탄소수가 4에서 12개까지의 폴리알킬이소시아네이트의 구조 및 고리특성에 대하여 연구하고자 용액상태에서의 점도를 측정하였다. 폴리이소시아네이트의 주사슬의 경직성이 곁사슬의 길이에 의한 영향이 관측되었고, 곁사슬 탄소수에 의한 Persistence Length(λ)가 Yamakawa-Yoshizaki의 Hydrodynamic 이론에 의하여 결정되어 질 수 있었다. 이상의 결과에서 곁가지의 길이가 길어짐에 따라 주사슬의 경직성은 점차 감소하여 액정 상태인 폴리 부틸 이소시아네이트에서부터`유연한 고분자 사슬의 특성을 보이는 폴리 도데실이소시아네이트로 점차 변하여감이 확인되어졌다. 또한 폴리 이소시아네이트의 주사슬의 경직성을 상쇄시키고자 PFP(penta fluorophenol)의 첨가에 의한 영향이 관찰되어졌다. 이때 PFP의 영향에 의해 경직한 Helix 구조가 파괴되어 유연한 Coil구조를 갖게 되는 Helix-Coil Transition이 관찰되어졌다.
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