( 에톡시 카르보닐 ) 페닐 아미노 메틸 페닐카르바민산 에틸에스테르 합성에 관한 연구

박내정 ( Nae Joung Park ) 한국공업화학회 1995 공업화학 Vol.6 No.1

에틸 페닐 카르바메이트와 포름알데히드의 축합에 의한「(에톡시카르보닐)페닐아미노메틸」 페닐카르바민산 에틸 에스테르 (N-benzyl)의 합성에 있어서 촉매, 반응온도, 반응시간 등의 효과에 대해서 연구한 결과 황산, 트리플루오르아세트산, 염산 등의 루이스 산 존재하에서 3가지 이성체의 N-benzyl 화합물이 생성되었으며 반응시간의 증가 또는 산의 양이 증가함에 따라 N-benzyl 화합물의 생성이 증가하였다. N-benzyl 화합물의 생성은 50℃ 저온에서 효과적이었고 그 중에서도 트리플루오르아세트산이 거의 부산물이 생성되지 않고 N-benzyl 화합물의 축합에 효과적이었다. Three isomers of 「(ethoxy carbonyl)phenylaminomethyl」 phenylcabamic acid ethyl esters(N-benzyl compounds) were synthesized by condensation of ethylphenylcarbamate and formaldehyde in the presence of lewis acids such as sulfuric acid, trifluoroacetic acid, and hydrochloric acid. The effect of catalysts, reaction temperatures, and reaction times were studied for the synthesis of N-benzyl compounds. As the amount of the acid was increased or the reaction times were increased, the amount of N-benzyl compounds were increased accordingly. Trifluroacetic acid and low temperature(50℃) was quite effective in producing N-benzyl compounds without producing any by-products.

특이산성토에 대한 석회 및 규회석의 효과

박내정(Nae Joung Park),박영선(Young Sun Park),이규하(Kyu Ha, Lee),김영섭(Yung Sup Kim) 한국토양비료학회 1972 한국토양비료학회지 Vol.5 No.1

특별강연발표초록 : BIOMASS 의 열전환에 대하여

박내정 ( NAE JOUNG PARK ) 한국화학공학회 1984 추계총회초록집 Vol.- No.-

[ ( 에톡시카르보닐 ) 페닐아미노메틸 ] 페닐카르바민산 에틸에스테르의 산 재배열에 의한 메틸렌 디페닐디우레탄의 제조

박내정 ( Nae Joung Park ) 한국공업화학회 1996 공업화학 Vol.7 No.1

Ethylphenylcarbamate(EPC)와 포름알데히드를 산 촉매 하에서 축합하여 생성한 [(ethoxycarbonyl)phenylaminomethyl]phenylcarbamic acid ethyl esters(N-benzyl화합물)를 90℃, 황산, 황산-무수에탄올 용매계, 황산-니트로벤젠 용매계, 3플루오르화 붕소 촉매 하에서 재배열반응에 의해 methylenediphenyldiurethane(MDU)의 합성조건을 검토한 결과 니트로벤젠 용매하에서 반응시킨것이 MDU 생성율이 64%로 가장 높은 생성율을 나타내었고 4,4`-MDU의 생성율도 전체 MDU의 58%를 차지하여 가장 높았다. EPC와 포름알데히드를 70℃, 몇 가지 다른 양의 황산, 트리플루오르아세트산, 3플루오르화 붕소 촉매 하에서 축합과 재배열반응을 동시에 일으키기 위한 반응조건을 검토한 결과 촉매로서 황산의 양을 EPC 30mmol에 대해서 황산 17mmol을 첨가한 경우가 MDU의 생성율이 가장 높았으나 별도의 재배열 반응을 통한 합성보다 생성율이 낮았다. The rearrangement of [(ethoxycarbonyl)phenylaminomethyl]phenylcarbamic acid ethyl esters(N-benzyl compounds) to methylenediphenyldiurethanes(MDU) in sulfuric acid, sulfuric acid-absolute ethanol solvent system, and sulfuric acid-nitrobenzene solvent system, and boron trifluoride at 90℃ was studied. The production of MDU was the highest in sulfuric acid-nitrobetnene system giving 64% MDU yield, of which 58% was 4,4`-MDU. The simultaneous condensation of EPC and formaldehyde and rearrangement to MDU were studied in the presence of different amounts of sulfuric acid, trifluoroacetic acid, and boron trifluoride at 70℃. Though 17mmol of sulfuric acid with 30mmol of EPC produced the highest MDU, the MDU yield was much lower than that from separate condensation and rearrangement reaction.

Effect of Lime on Growth of Rice and Changes in pH, Eh, Fe<SUP>2+</SUP> and Al in an Acid Sulfate Soil

Nae Joung Park(박내정),Young Sun Park(박영선),Yung Sup Kim(김영섭) 한국토양비료학회 1971 한국토양비료학회지 Vol.4 No.2

유채에 대한 석회 및 퇴비시용과 붕소의 효과

박내정(Nae Joung Park),이규하(Kyu Ha Lee),박천서(Chon Suh Park) 한국토양비료학회 1971 한국토양비료학회지 Vol.4 No.2

산업 고형유기폐물의 자원화에 관한 연구 (제1보) 산업 고형유기폐물의 비료와 Humus 원으로서의 물리적 및 화학적 특성에 관하여

박내정,김용인,Park Nae Joung,Kim, Yong In 대한화학회 1975 대한화학회지 Vol.19 No.4

유기폐물을 다량으로 배출하는 산업중에서 대표적인 제지·펄프공업, 식품공업을 선택하여 고형유기폐물과 폐수처리오니의 합리적인 자원화 방법으로서 이들물질의 비료적 가치 및 humus원으로서의 개발가치를 중심으로 이들 물질의 물리적 및 화학적 특성을 조사한 결과이다. 제지${\cdot}$펄프공업 유기고형폐물은 비료성분이 적고 lignin 함량이 높아 비료로서 보다는 humus화하여 토양개량제로서 개발하는 것이 합리적이다. 제혁공업 폐수처리오니는 비료로서 효과도 기대되어 산성토양 개량효과도 기대되나 다량으로 함유한 Cr 으로 인해 오염효과가 문제가 된다. 식품공업의 고형 유기폐물 또는 폐수처리오니는 비료로서 또는 미량요소 공급원으로서 가치가 인정되며 수용성 당류의 량이 높거나 C/N율이 20이하로 낮은 물질은 속성 humus화를 위한 첨가 재료로서의 가치도 인정된다. The physical and chemical characteristics of solid organic wastes from paper and pulp industries, tanneries, and food processing industries were studied with regard to fertilizer value as well as humus sources as a rational method of waste utilization. The pulp and paper mill wastes containing low mineral nutrients but high lignin may be utilized for soil amendments through humus preparation. Chemical treatment sludges of tannery wast water contained appreciable fertilizer nutrients andiliming materials, but utilization as fertilizers or soil amendments depends on the pollution effect of high chromium content, which has not been well understood. Food processing wastes may be utilized as organic fertilizers or micronutrient sources for plant. Some wastes containing high water-soluble sugars or lower C/N ratio than 20 may be utilized as additives for rapid humus preparation.

Effect of Lime on Growth of Rice and Changes in pH, Eh, Fe²⁺ and Al in an Acid Sulfate Soil

박내정,박영선,김영섭,Park, Nae Joung,Park, Young Sun,Kim, Yung Sup 한국토양비료학회 1971 한국토양비료학회지 Vol.4 No.2

A pot experiment with an acid sulfate soil from Kimhae was carried out to find out the cause of toxicity in rice plant. The effect of liming on changes in pH, Eh, Al, and $Fe^{2+}$ in soil and leachate was examined at two-week interval during the growth of rice. Also, total $P_2O_5$, $SiO_2$, Fe and Al contents in plants at harvesting stage were determined. In the early stage, the rice plant in the check soil showed the same healthy growth as did in limed soil even at high Al in soil and leachate. Around panicle forming stage, reddish brown mottlings suddenly infested all over the plants when accompanied with strong reduction, and afterward growth was severely retarded, and finally caused the significant difference in yield. During the strong reduction, significant amount of sulfide was formed only in check soils, but no free $H_2S$ was detected. Appreciable Al was still present in soil and leachate, and $Fe^{2+}$ in check soil was lower than that in limed soil, but $Fe^{2+}$ in leachate was slightly higher. Limed soils were more reduced and produced more $Fe^{2+}$ due to increased microorganism activity in the neutral pH. In the leachate, the check showed slightly higher $Fe^{2+}$ concentration but considerably higher than limed one at later stage. Appreciable amount of Al was detected only in check soil and leachate from transplanting to panicle formation stage. Plant tissues at harvesting stage contained very low P regardless of liming. Uptake of Si was markedly increased by liming. Contents of Fe an Al was markedly higher in check than limed one, but difference in Fe content was more drastic possibly due to more Fe uptake in presence of markedly higher $Fe^{2+}$ in soil and leachate at later growing stage. In conclusion toxic symptom in this acid sulfate soil seems to be primarily due to Al when accompanied with low pH and strong reduction. But association with $Fe^{2+}$ toxicity is not completely excluded. In order to differentiate the effect of $Fe^{2+}$ from that of Al more detailed plant analysis at different stage is required. 김해특이 산성토양에서 벼생육을 저해하는 원인을 구명하고자 폿트에 벼를 재배하면서 생육기간동안 2주일 간격으로 토양 및 용출액 pH, Eh, $Fe^{2+}$, Al 등의 변화를 조사하였고 수확기 식물체에 대해 P, Si, Fe, Al 등을 분석한 결과를 요약하면 다음과 같다. 생육초기에는 무처리구나 석회처리구에서 모두 정상적인 생육을 하였으나 유수형성기 며칠 전에 무처리구에서 갑자기 적갈색반점이 나타나기 시작하여 2~3일 사이에 극심하게 전 부위에 퍼졌다. 이때에 생육이 극히 저해를 받아 그 이후의 생육은 상당히 억제되어 결국 수량에 있어서 큰 차이를 가져왔다. 이 시기에 토양은 급격한 환원이 일어났으며 FeS의 생성이 현저하였으나 유리 $H_2S$는 검출되지 않았다. 피해가 없었든 석회처리구에서는 Al이 검출되지 않았으나 무처리구에서만 토양이나 용출액 중에 Al이 상당량 존재해있었다. $Fe^{2+}$은 토양 중에서는 석회처리구에서 오히려 높았고 용출액 중에서는 석회구보다 무처리구에서 약간 높은 경향이었으나 그차는 크지 않았다. 그러나 용출액중의 $Fe^{2+}$의 함량은 무처리에서 후기 계속 높은 경향이었으나 석회구에서는 극히 낮은 농도로 떨어졌다. 토양에서도 후기에는 석회처리구를 훨씬 능가하여 높은 함량을 보였다. 식물체 분석결과 처리에 무관하게 P의 함량이 보통답에서 자란 벼보다 낮은 경향이었고 석회처리에 의해 Si의 흡수량이 현저히 증가하였다. Fe나 Al의 함량은 무처리구에서 모두 높았는데 Fe 함량 차이가 더 뚜렷하였다. 이는 생육후기에 무처리구에서 $Fe^{2+}$가 계속 높은 함량을 보였기 때문으로 보인다. 결론적으로 이 특이 산성토양에서의 피해는 pH가 낮고 Al 함량이 비교적 높은 상태에서 강한 환원에 의해 유발되는 것으로 생각되어 $Fe^{2+}$에 의한 피해 여부를 조사하기 위해서는 생육기간중 Fe 흡수상황을 식물체 분석을 통하여 더욱 검토하여야 할 것이다.

셀룰로오스질 유기고형폐물의 열분해에 관한 연구

박내정,Park Nae Joung 대한화학회 1977 대한화학회지 Vol.21 No.4

셀룰로오스질 유기고형폐물로서 목피 및 톱밥과 순수한 셀룰로오스로서 여지를 $300^{\circ}C$ 질소기류하 또는 질소와 공기의 혼합기류하에서 열분해하고 생성물은 공기냉각, 수냉각, 드라이아이스-아세톤 냉각에 의해서 응축되는 성분과 비응축성 가스 및 탄화찌끼의 양을 조사하였다. 또 이중 드라이아이스-아세톤 냉각에 이해서 포집된 휘발성 액체 성분을 기체크로마토그래프를 이용하여 분리하고 이들 성분의 머무는 시간과 시린지반응에 의해 동정하였다. 질소기류하에서 열분해할 경우에는 타아르성분이 13.4 ∼ 29.6${\%}$, 수용성액체가 0.01 ∼ 0.12${\%}$, 휘발성액체가 0.24 ∼ 1.43${\%}$, 비응축성가스가 9.84 ∼ 42.4${\%}$, 탄화찌끼가 44.0 ∼ 65.81${\%}$이었고 혼합기류하에서 열분해할 경우에는 다른 성분이나 응축성 액체의 양이 감소되고 비응축성가스가 증가되었다. 질소기류하에서 포집된 휘발성액체는 Porapak Q 칼럼에 의해서 분해물질에 상관없이 19가지의 똑같은 성분으로 분리되었고 다만 각 성분의 상대적 양만이 차이를 나타내었다. 혼합기류하에서 열분해할 경우에는 6개성분만이 생성되었고 주로 methanol, formaldehyde 등의 분자량이 적은 물질만이 생성되었다. 분리된 19성분을 머무는 시간과 시린지 반응에 의해 동정해 본 결과 methanol, formaldehyde, acetone, acetaldehyde, acetic acid와 3개의 hydroxyl기를 가진 것으로 추측되는 성분이 동정되었다. Cellulosic organic solid wastes such as bark and sawdust, and filter papers as a pure cellulose were pyrolyzed at $300^{\circ}C$ under nitrogen current and mixed current of nitrogen and air. Amounts of condensates collected in air, water, and dry ice-acetone cooling traps, noncondensable gases, and carbonized residues were surveyed. The components of volatile liquids condensed in dry ice-acetone trap were separated by means of gas chromatograph and identified by retention times and syringe reactions. Pyrolysis under nitrogen current produced 13.4∼29.6${\%}$ of tar, 0.01∼0.12${\%}$ of aqueous liquids, 0.24∼1.43${\%}$ of volatile liquids, 9.84∼42.41${\%}$ of noncondensable gases, and 44.0∼65.81${\%}$ of carbonized residues. Pyrolysis under mixed current decreased tar and condensable liquids, but increased noncondensable gases.Volatile liquids collected under nitrogen current separated into the same 19 components by Porapak Q column regardless of the materials and only difference among materials was relative amounts of components. Volatile liquids collected under mixed current separated into six components and mainly lower molecular weight compounds such as methanol and formaldehyde were produced. According to the retention times and syringe reactions, methanol, formaldehyde, acetone, acetaldehyde, acetic acid, and three other compounds presumably containing hydroxyl group in the molecular structure were identified out of 19 compounds.

아닐린의 산화적 카르보닐화에 의한 에틸페닐카바메이트 합성의 속도론적 고찰

박내정,박재근 ( Nae Joung Park,Jae Keun Park ) 한국공업화학회 1992 공업화학 Vol.3 No.4

에틸페닐카바메이트를 120℃, 79 atm에서 전이금속촉매와 할로겐화 알칼리금속을 조촉매로하여 아닐린의 산화적 카르보닐화반응에 의하여 합성하였다. 산화제로서 산소를 사용하였으며 반응속도를 조사하고 활성화에너지를 추정하였다. 5시간 반응후 전환율은 100%, 선택도는 95%이었고 촉매로서는 Pd촉매가 Rh촉매조다 약간 효과가 좋았으며 조촉매로서의 효율은 KI>KBr>KCl 순이었다. 75℃에서 120℃사이에서 온도의 증가에 따라 반응속도가 증가되었으며 반응은 겉보기 1차반응이었고 활성화 에너지는 5% Pd/C와 5% Rh/C에서 각각 5.647, 5,780 ㎉/㏖이었다. Ethylphenyl carbarmate(EPC) was synthesized by oxidative CO carbonylation of aniline in the presence of transition metal catalysts and alkali metal halide cocatalysts at 120℃ under the pressure of 79atm. Oxygen gas was used for oxidizing agent. Kinetics of the reaction was studied and activation energies with different catalysts were estimated. About 100% conversion to EPC and 95% selectivity was obtained in 5 hour reaction. 5% Pd/C was more effective than 5% Rh/C. Effectiveness of cocatalysts was in the order of KI>KBr>KCl. As the temperature increased from 75℃ to 120℃, the conversion rate increased. The reaction was apparent first order and the acitivation energies with 5% Pd/C and 5% Rh/C were 5.647 and 5.780 ㎉/㏖, respectively.