연구보문 : 환경화학 ; GC-ECD/MS를 이용한 농산물 중 Captan, Folpet, Captafol 및 Chlorothalonil의 잔류분석법

이수진 ( Su Jin Lee ),황영선 ( Young Sun Hwang ),김영학 ( Young Hak Kim ),권찬혁 ( Chan Hyeok Kwon ),도정아 ( Jung A Do ),임무혁 ( Moo Hyeog Im ),이영득 ( Young Deuk Lee ),정명근 ( Myoung Gun Choung ) 한국환경농학회 2010 한국환경농학회지 Vol.29 No.2

A gas chromatographic (GC) method was developed to determine residues of captan, folpet, captafol, and chlorothalonil, known as broad-spectrum protective fungicides for the official purpose. All the fungicide residues were extracted with acetone containing 3% phosphoric acid from representative samples of five agricultural products which comprised rice, soybean, apple, pepper, and cabbage. The extract was diluted with saline, and dichloromethane partition was followed to recover the fungicides from the aqueous phase. Florisil column chromatography was additionally employed for final cleanup of the extracts. The analytes were then determined by gas chromatography using a DB-1 capillary column with electron capture detection. Reproducibility in quantitation was largely enhanced by minimization of adsorption or thermal degradation of analytes during GLC analysis. Mean recoveries generated from each crop sample fortified at two levels in triplicate ranged from 89.0~113.7%. Relative standard deviations (RSD) were all less than 10%, irrespective sample types and fortification levels. As no interference was found in any samples, limit of quantitation (LOQ) was estimated to be 0.008 mg/kg for the analytes except showing higher sensitivity of 0.002 mg/kg for chlorothalonil. GC/Mass spectrometric method using selected-ion monitoring technique was also provided to confirm the suspected residues. The proposed method was reproducible and sensitive enough to determine the residues of captan, folpet, captafol, and chlorothalonil in agricultural commodities for routine analysis.

공여자가 동일한 사체신이식에서 Mycophenolate Mofetil(MMF)과 Azathioprine(AZA)의 비교 연구

도정호 ( Do Jeong Ho ),허우성 ( Heo U Seong ),김정아 ( Kim Jeong A ),이효락 ( Lee Hyo Lag ),최성철 ( Choe Seong Cheol ),한혁준 ( Han Hyeog Jun ),김대중 ( Kim Dae Jung ),김윤구 ( Kim Yun Gu ),오하영 ( O Ha Yeong ),이광웅 ( Lee Gwan 대한신장학회 2001 Kidney Research and Clinical Practice Vol.20 No.6

목 적: 뇌사 공여자로부터 적출된 두개의 신장을 하나는 MMF(연구군)에 다른 하나는 AZA(대조군)에게 이식하여 공여자 차이로 인한 영향을 최소화 하여 두 약제가 신이식 후 초기 급성거부반응과 이식신 생존율에 미치는 영향을 비교 분석하고자 하였다. 방 법 : 1998년 4월부터 2000년 1월까지 성균관의대 삼성서울병원에서 시행된 신장이식 중 공여자의 양측 신장(34쌍)이 제공된 68예의 사체 신이식을 대상으로 각 쌍을 MMF군(34예)과AZA군(34예)으로 무작위 배정을 하였고 면역억제제는 3제요법을 시행하여, MMF군은 Cyclosporine,MMF, Prednisolone을 AZA군은 Cyclosporine, AZA, Prednisolone을 투여 하였다. 두 군간의 6개월 이내의 급성 거부반응의 발생률과 CMV 감염 발생률 그리고 1년 이식신의 생존율 등을 전향적인 방법에 의해 비교하였다. 결 과: MMF군과 AZA군 간에 성별, HLA 부적합, 냉무혈시간, 몸무게 등의 유의한 차이는 없었다. 급성 거부반응 발생 또는 치료실패는 각각 12예(35.3%)와 11예(32.4%)로 두 군간에 유의한 차이가 없었고(p>0.05), 1년 이식신의 생존율은 각각 91.2%, 97.1%였고 CMV 감염은 각각 1예와 3예로 차이를 보였으나 통계적 의미는 없었다. 결 론: MMF와 AZA, 두 신이식 군에서 약제로 인한 급성 거부반응 발생률의 차이와 이식신 생존율의 차이는 없었다. 이는 기존의 보고들과는 다른 결과로 사체신이식일 경우 공여자의요인이 신장이식의 결과에 많은 영향을 미친다는 것을 의미한다. 그러므로 사체신이식을 통한 비교 임상 시험을 시행할 때는 기존의 연구들에서 제시한 공여자 인자 외 다른 공여자 인자들에 대한 충분한 고려가 있어야 하겠다. Objective : In order to evaluate how immunosuppressive agents such as MMF and AZA would influence on the outcome of the graft kidney, we analyzed the incidence of acute rejection episodes and one year graft survival rate after minimizing influences of donor factors by grafting the same cadaveric donor kidney. Methods : From April, 1998 to January, 2000, sixty eight patients grafted by 34 cadaver donors were enrolled in our study. From the same donor, one was randomly assigned to the MMF group(n=34) who were treated with cyclosporine, MMF, prednisolone while the other kidney was assigned to the AZA group(n=34) with cyclosporine, AZA, prednisolone. We analyzed the incidence of acute rejection episodes and CMV infection within the first 6 months of renal transplantation and one year graft survival rate was studied prospectively. Results : There were no significant differences in sex, HLA mismatch, cold ischemic time, and patients` weight between two group. Acute rejection or treatment failure occurred in 35.3% in the MMF group by 6 months after transplant, compared with 32.4% in the AZA group without statistic significance(12/34 vs. 11/34, p>0.05). One year graft survival rate was 91.2% and 97.1%, respectively, and CMV infection was documented in 4 patients(1/34 vs. 3/34, p>0.05). Conclusion : There were no significant differences in the incidence of acute rejection episodes and one year graft survival rate between two groups. In contrast, previous studies showed that MMF could have lowered the incidence of acute rejection episodes and improved graft survival rate. This discrepancy in results might be explained that donor factors were important to cadaveric renal transplantation. Thus, we suggest that the influences of donor factors should be considered in further clinical study of cadaveric renal trans-plantation.

HPLC-DAD를 이용한 근대 중 살충제 Acetamiprid 및 Thiamethoxam의 잔류특성에 따른 감소추이

유정선 ( Jung-sun You ),도정아 ( Jung-a Do ),장희라 ( Hee-ra Chang ) 한국환경농학회 2018 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2018 No.-

살충제는 작물에 유해한 곤충이 섭취, 흡입 또는 신체의 피부를 통한 침투로 효과를 나타내는데 neonicotinoid계 침투성 살충제는 작물체내에 이동 확산되어 진딧물, 깍지벌레 등의 식물을 섭취하는 해충방제에 효과가 있다. 엽채류 근대에 등록된 neoticotinoid계 살충제인 acetamiprid 및 thiamethoxam의 잔류특성에 따른 감소추이를 이용하여 생산단계에 안전성 확보를 위한 기초자료로 활용하고자 하였다. 시설재배 포장은 포천 및 안성의 2개 포장에서 수행하였으며, acetamiprid 및 thiamethoxam을 안전사용기준에 따라 조제하고 살포하였다. 잔류성 시료는 약제 살포 후 acetamiprid는 0, 1 ,2, 3, 5, 7및 10일에 채취하였으며, thiamethoxam은 0, 1, 2, 3, 5, 7, 10 및 14일에 채취하였다. acetamiprid 및 thiamethoxam은 acetonitrile/water (8/2, v/v)로 추출하여 n-hexane 및 dichloromethane으로 분배한 후, florisil cartridge를 이용하여 정제하였다. acetamiprid 및 thiamethoxam의 근대 중 잔류량은 HPLC-DAD를 이용하여 정량분석을 수행하였다. 근대 중 acetamiprid 및 thiamethoxam의 분석법 정량한계는 0.02mg/kg이었으며, acetamiprid 및 thiamethoxam의 회수율은 정량한계의 10배 및 50배 수준에서 acetamiprid는 80.6±2.8% 및 103.8±5.6%이었고, thiaemthoxam은 100.2±7.5% 및 98.9±4.9%로 회수율 범위 70%~110%, 변이계수 20% 이내였다. acetamiprid는 약제살포 후 0일~10일까지 2개 시험포장에서 잔류량은 각각 2.91 mg/kg~1.72 mg/kg 및 2.07 mg/kg~ 0.83 mg/kg 이었으며, thiamethoxam은 약제살포 후 0일~14일까지 2.60 mg/kg~0.20 mg/kg 및 2.37mg/kg~0.17 mg/kg이었다. 시설재배근대 중 acetamiprid의 잔류량은 0일차부터 maximum residue limit (MRL)인 7 mg/kg 이하였고, thiamethoxam은 잔류량은 0일차부터 MRL인 10 mg/kg 이하였다. 근대 중 acetamiprid 및 thiamethoxam의 잔류량으로부터 회귀방정식을 통하여 산출된 반감기는 acetamiprid에서 포천 및 안성은 12.0일 및 8.2일, thiamethoxam에서 포천 및 안성은 3.6일 및 3.3일 이었다.

수출용 단감에 대한 Difenoconazole과 Thiamethoxam의 잔류특성 연구

장희라 ( Hee Ra Chang ),강혜림 ( Hae Rim Kang ),도정아 ( Jung A Do ),오재호 ( Jae Ho Oh ),황인균 ( In Kyun Hwang ),권기성 ( Ki Sung Kwon ),임무혁 ( Moo Hyeong Im ),김균 ( Kyun Kim ) 한국환경농학회 2012 한국환경농학회지 Vol.31 No.3

국내 유망 수출 식품 중 잔류농약으로 인하여 수출 장애가 있는 식품을 대상으로 문제가 되는 농약에 대해 CAC 및 수출국의 농약잔류 허용기준 제안을 위한 작물잔류 시험을 수행하였다. 대상 작물은 수출용 단감이었고, difenoconazole과 thiamethoxam을 대상으로 시험을 수행하였다. Difenoconazole의 잔류량 범위는 0.2∼0.56 mg/kg였고, thiamethoxam의 잔류량 범위는 0.08∼0.28 mg/kg으로 두 약제 모두 수확 1일차 시료부터 MRL 농도 이하로 잔류량이 감소하였다. 따라서 안전사용기준에 따라 약제를 살포하고 수확한다면 국내에 설정된 MRL 기준을 충분히 만족시키는 것으로 확인되었다. Difenoconazole의 각 포장별 반감기는 각각 13.6, 19.4, 16.3일 이었고, thiamethoxam의 각포장별 반감기는 각각 10.0, 15.3, 14.0일 이었다. Clothianidin의 잔류농도는 1개 지역에서 14, 28일 시료에서 검출되었으나, 농도는 0.03 mg/kg 이하였다. BACKGROUND: In order to elucidate residual characteristics of difenoconazole and thiamethoxam by treatment to sweet persimmons for one year and to generate the data for the maximum residue limit (MRL) establishment for those pesticides in or on sweet persimmon. METHODS AND RESULTS: Systemic fungicide difenoconazole WP (10% a.i.) and systemic insecticide thiamethoxam WG (10%ai.) were sprayed onto 12∼25-years-old sweet persimmons according to its preharvest interval (PHI), respectively, and then fresh sweet persimmons were harvested at 0, 1, 3, 7, 14, 21 days after treatment from pesticide-sprayed plots at each 3 sites. The analytical methods were evaluated to limit of quantification, linearity, specificity, reproducibility and recoveries. The crop samples were extracted with acetone and performed dichloromethane partition process. The extracted samples of difenoconazole were analyzed by GC-ECD and the thiamethoxam extracted samples were analyzed by HPLC with good sensitivity and selectivity of the method. The average recoveries of difenoconazole ranged from 87.5 to 99.5% with the percentage of coefficient variation in the range 4.1∼7.6% at three different spiking levels(0.02, 0.2 and 2.0 mg/kg). And the average recoveries of thiamethoxam and clothianidin ranged from 88.8 to 98.9% and 83.2 to 96.6% with the percentage of coefficient variation in the range 3.6∼5.0% and 3.8∼9.4% at three different spiking levels(0.02, 0.2 and 2.0 mg/kg), respectively. The residue amounts ranges of difenoconazole were 0.2∼0.56 mg/kg and the residue amount was decreased below the MRL level, 1.0 mg/kg, after 1 day harvest. The residue amounts ranges of thiamethoxam were 0.08∼0.28 mg/kg and the residue amount was decreased below the MRL level, 0.5 mg/kg, after 1 day harvest. And the residue amount of clothianidin was below then 0.03 mg/kg for only one test site of 14 and 28 day samples. CONCLUSION: As a result, the residual amounts of difenoconazole and thiamethoxam were not exceeded the MRL of established criteria for sweet persimmon. The biological half-lives of difenoconazole and thiamethoxam were 13.6, 19.4, 16.3 and 10.0, 15.3, 14.0 days at each three test sites, respectively.

식품공전 분석법 미설정 농약의 잔류분석법 확립(I) -Chlorthal-dimethyl, Clomeprop, Diflufenican, Hexachlorobenzene, Picolinafen, Propyzamide-

장희라 ( Hee Ra Chang ),강혜림 ( Hae Rim Kang ),김종환 ( Jong Hwan Kim ),도정아 ( Jung A Do ),오재호 ( Jae Ho Oh ),권기성 ( Ki Sung Kwon ),임무혁 ( Moo Hyeong Im ),김균 ( Kyun Kim ) 한국환경농학회 2012 한국환경농학회지 Vol.31 No.2

수입 농식품에 대하여 국내에 등록되지 않아 식품공전 상의 분석법이 미확립된 chlorthal-dimethyl, clomeprop, diflufenican, hexachlorobenzene, picolinafen, propyzamide등 6종의 농약에 대해 GC-ECD로 다성분 동시분석법을 확립하였고, GC/MS로 확인하였다. 대상작물은 현미와 오렌지 2종을 선정하였고, 분석법은 식품의약품안전청에서 고시한 다종농약다성분 동시분석법을 적용하였다. 시료의 추출은 acetonitrile을 사용하였고 Florisil SPE 정제과정을 거쳤다. 분석법의 정량한계는 0.02∼0.05 mg/kg 이었고, 직선성은 0.05∼10.0mg/kg 범위에서 R2 >0.999였다. 평균회수율은 정량한계 수준에서 74.4∼110.3%, 정량한계 수준의 10배에서 77.8∼118.4%였으며, 변이계수는 전체시료에서 8.8% 이하로 잔류농약 분석기준인 회수율 70∼120%와 10% 이내의 변이계수 조건을 충족시켰다. 이와 같이 확립된 6종의 다성분 분석법은 수입농산물 분석에 적용이 가능할 것으로 판단된다. BACKGROUND: For the safety of imported agricultural products, the study was conducted to develop the analytical method of unregistered pesticides in domestic. The analytical method of 6 pesticides, chlorthal-dimethyl, clomeprop, diflufenican, hexachlorobenzene, picolinafen, and propyzamide, for a fast multi-residue analysis were established for two different type crops, orange and brown rice by GC-ECD and confirmed by mass spectrometry. METHODS AND RESULTS: The analytical method was evaluated to limit of quantification, linearity and recoveries. The crop samples were extracted with acetonitrile and performed cleanup by liquid-liquid partition and Florisil SPE to remove co-extracted matrix. The extracted samples were analyzed by GC-ECD with good sensitivity and selectivity of the method. The limits of quantification (LOQ) range of the method with S/N ratio of 10 was 0.02∼0.05 mg/kg for orange and brown rice. The linearity for targeted pesticides were R2 >0.999 at the levels ranged from 0.05 to 10.0 mg/kg. The average recoveries ranged from 74.4% to 110.3% with the percentage of coefficient variation in the range 0.2∼8.8% at two different spiking levels (0.02 mg/kg and 0.2 mg/kg, 0.05 mg/kg and 0.5 mg/kg) in brown rice. And the average recoveries ranged from 77.8% to 118.4% with the percentage of coefficient variation in the range 0.2∼6.6% at two different spiking levels (0.02 mg/kg and 0.2 mg/kg, 0.05 mg/kg and 0.5mg/kg) in orange. Final determination was by gas chromatography/mass spectrometry/selected ion monitoring (GC/MS/SIM) to identify the targeted pesticides. CONCLUSION: As a result, this developed analytical method can be used as an official method for imported agricultural products.

HPLC-UVD/MS를 이용한 작물 중 methoxyfenozide, chromafenozide 및 tebufenozide의 분석법 확립

이수진(Su-Jin Lee),김영학(Young-Hak Kim),황영선(Young-Sun Hwang),권찬혁(Chan Hyeok Kwon),도정아(Jung-A Do),임무혁(Moo Hyeog Im),이영득(Young Deuk Lee),정명근(Myoung-Gun Choung) 한국농약과학회 2010 농약과학회지 Vol.14 No.1

HPLC를 이용한 사과, 감귤, 배추, 고추 중 살균제 Cyprodinil의 분석법 확립

이혜리(Hyeri Lee),류명주(Myoungjoo Riu),김은혜(Eunhye Kim),문준관(Joon-Kwan Moon),도정아(Jung-A Do),오재호(Jae-Ho Oh),권기성(Ki-Sung Kwon),임무혁(Moo Hyeog Im),이영득(Young Deuk Lee),김정한(Jeong-Han Kim) 한국농약과학회 2010 농약과학회지 Vol.14 No.4

HPLC-UVD/MS를 이용한 농산물 중 fomesafen의 분석

이수진(Su-Jin Lee),황영선(Young-Sun Hwang),김영학(Young-Hak Kim),남미영(Mi-Young Nam),홍승범(Seung-Beom Hong),윤원갑(Won-Kap Yun),권찬혁(Chan Hyeok Kwon),도정아(Jung-A Do),임무혁(Moo Hyeog Im),이영득(Young Deuk Lee),정명근(Myoung-Gun 한국농약과학회 2010 농약과학회지 Vol.14 No.2