졸 - 겔법에 의한 구형 mullite 전미분체의 제조 및 mullite 화 공정기구의 해석 : 3. Spinel 상의 조성과 구조 및 결정화 공정에 관한 연구 3. Crystal Structure and Composition of Spinel Phase and Mullitization Mechanism

박형상,윤호성,황운연,유승준,이정운,최진훈,김용렬 한국화학공학회 2000 Korean Chemical Engineering Research(HWAHAK KONGHA Vol.38 No.5

본 연구는 뮬라이트화 공정에서 나타나는 발열 반응의 특성, spinel 상의 조성과 구조, 뮬라이트 전미분체의 뮬라이트화 공정에 대하여 고찰하였다. Mullite 전미분체는 4배위체의 SiO₄와 6배위체의 AlO_6가 결합하고 있음을 알 수 있었다. 스피넬상의 조성은 2Al₂O₃·SiO₂에 근사함을 알 수 있었고, 4개의 Si^(4+) 이온과 4개의 Al^(3+) 이온이 8개의 유효한 4배위체 자리를 차지하고 있으며, 16개의 유효한 6배위체 자리 중 12자리를 Al^(3+) 이온이 차지하고 있고 나머지 4개의 6배위체 자리는 양이온 결손 결자점으로 존재한다. 따라서 스피넬상의 이온 분포는 口₄Al_(12)^(vi)[Al₄Si₄]^(iv)O_(32) 이며, 口는 6배위체 자리중 빈 격자점을 나타낸다. 스피넬상을 거친 시료는 1,100℃부근에서 T-Mullite로 상전이가 일어났으며, 계속하여 하소온도를 증가시키면 1,250℃부근에서 O-Mullite가 생성되었고, 위와 같은 mullite화 공정에는 Al^(3+)이온의 배위체 변화와 비정질 SiO₂의 확산에 의한 결정의 조성 변화가 3Al₂O₃·2SiO₂mullite가 생성될 때까지 계속 일어남을 알 수 있었다. This study is to clarify the existing outstanding problems concerning (i) the nature of the exothermic reaction, (ii) the structure and composition of the spinet phase, and (iii) the mechanism of mullite formation. The structure of pre-mullite particles could be interpreted to be one where SiO₄tetrahedron and AlO_6 octahedron are bonded at random by sharing oxygen atom. The composition of the spinet phase was most likely 2Al₂O₃·SiO₂, and it is regarded that 4 Si^(4+) and 4 Al^(3+) occupy the available 8 tetrahedral sites and 12 Al^(3+) occupy the available 16 octahedral sites leaving 4 octahedral sites being left vacancy. On this basis, the composition of the unit cell of spinel is 口₄Al_(12)^(vi)[Al₄Si₄]^(iv)O_(32), where □ represents a vacancy in the octaheral coordination state. The sample passed through the spinet phase was transformed into the T-Mullite at around 1,100℃ and transformation of T-Mullite to O-Mullite could take place about 1,250℃. In the mullititation process as mentioned above, change of coordination number of Al^(3+) ion and diffusion of SiO₂into the crystal cccured continuously with increasing calcination temperature until the 3 : 2 mullite is formed.

졸 - 겔법에 의한 γ-Al2O3 입자 제조시 수반된 해교반응에 관한 연구

박형상,윤호성,황운연,유승준,이정운 한국화학공학회 1998 Korean Chemical Engineering Research(HWAHAK KONGHA Vol.36 No.5

앞에서 보고한 논문[1]에서 졸 제조 공정단계 가운데 숙성이 γ-AlO(OH)입자는 물론 ?처리 후의 γ-Al₂O₃입자의 미세구조 특성에 큰 영향을 미침을 밝혔다. 본 연구는 졸-겔법에 의한 γ-알루미나 입자 제조시 졸 제조 공정 가운데 숙성에 이어 연속공정인 해교반응이 γ-Al₂O₃입자 특성에 미치는 영향을 고찰하였다. 연구결과, 해교반응에 따른 γ-AlO(OH) 및 γ-Al₂O₃입자의 결정구조 및 미세구조 특성은 변화하지 않았으며, 해교반응 초기에 평균 기공경의 일부만 감소하였다. 이는 응집된 γ-AlO(OH) 입자표면에 흡착된 H₂O 분자가 가해진 산전해질의 H₂O^+ 이온에 의해 치환되어 입자간 전하반발 효과가 발생되어 응집 입자간에 형성되었던 거대기공이 사라졌기 때문이다. 여기서 해교반응은 수소결합과 olation 결합에 의해 결합 응집된 입자들이 산전해질의 H₃O^+ 이온에 의해 끊어져 나타난 현상으로 보인다. γ-Al₂O₃입자 제조를 위한 γ-AlO(OH) 졸 제조공정의 영향을 종합해 보면 해교반응은 전해질 첨가로 미세하게 분산된 졸을 만들기 위한 공정이고, γ-AlO(OH) 및γ-Al₂O₃입자의 미세구조 특성은 주로 숙성에 의해 조절 가능함을 알았다. In the previous study[1], we showee that the, microstructure of γ-AlO(OH) andγ-Al₂O₃, particles was affected by aging stage in tate γ-AlO(OH) sol preparation process. We investigated the effects of peptization as a continuous process after aging in γ-AlO(OH) sol preparation process on characterization of γ-Al₂O₃ particles in this study. From the results, we found that there was no crystallinity and microstructure changes of γ-Al₂O₃ particles as well as γ-AlO(OH) particles according to peptization. Rut there was a decrease of average pore diameter in γ-AlO(OH) particles at the beginning of the peptization. It shows that the adsorbed H₂O molecules on agglomerated γ-AlO(OH) particles were replaced by H₃O^+ of added peptization agent and then γ-AlO(OH) particles were repulsed against each other. As the result, the macropores within γ-AlO(OH) particles disappeared. Here, the peptization phenomenon occurred since agglomerated particles binded hydrogen bands and olation bonds have been broken their bonds by the added H₃O^+, there was happened to be peptization phenomenon. In summary, we concluded that microstructure of γ-Al₂O₃particles was controlled by aging stage in sol preparation process and peptization was the process of finely suspended γ-AlO(OH) sol preparation

산업용 차량의 조작 편의성 연구 : Wheel Loader 차량의 제어장치를 중심으로

박형상,진영호,박범,김영호,전찬모 대한인간공학회 2007 대한인간공학회 학술대회논문집 Vol.- No.-

본 연구는 산업용 차량인 로더(Loader)의 제어장치 조작 편의성(Operatability) 증대를 목적으로 한다. 실제 차량의 핸들, 레버, 페달, 스위치의 4 가지 평가 항목에 대해 각각 위치에 따른 조작 편의성을 7 점척도 설문을 통해 평가?분석하였다. 이 중 스위치는 인간공학적 작업영역(work area)을 기준으로 평가한 후 쌍대 비교를 통한 스위치의 중요도 및 사용빈도 평가 결과와 조합하여 분석을 실시하였다. 그 결과 로더 차량에서 조작 편의성이 높은 위치를 찾을 수 있었고 이는 로더 제어장치의 최적의 설계기준을 찾는데 도움이 된다.

졸 - 겔법에 의한 Yttria - Stabilized Zirconia(YSZ)및 ZrO2 - 겔의 합성과 결정화공정에 관한 연구

박형상,윤호성,황운연,유승준,이승구,김용렬,이정운 한국화학공학회 2000 Korean Chemical Engineering Research(HWAHAK KONGHA Vol.38 No.6

본 연구에서는 지르코니움 알록시드에 대한 아세틸아세톤에 의한 킬레이트화 반응을 이용하여 투명한 YSZ 및 ZrO₂-겔을 제조하였다. 0.4≤[Acac]/[Zr-n-p]=R≤0.6의 반응조건에서 1시간의 반응과 3시간의 숙성공정에 의하여 투명한 ZrO₂-겔을 제조하였으며, R값이 증가함에 따라 겔화 시간은 증가하였다. 또한 R값은 겔의 내부 구조와 결정화 공정에 영향을 미쳤다. [Acac]/[Zr-n-p]=0.5의 조건에서 서로 다른 4가지 조성의 YSZ-겔을 제조하였으며, Y₂O₃의 조성은 YSZ-겔의 결정에 중요한 영향을 미쳤다. XRD분석에 의하면 60℃에서 24시간 건조한 겔은 조성에 관계없이 모두 비정질 상이었으며, 450℃에서의 하소에 의하여 입방정계의 결정구조가 생성되었다. 2.5YSZ와 4.5YSZ 시료의 경우 각각 600℃ 및 1.000℃에서 정방정계 결정구조로 상변화가 일어났으나 6.5YSZ및 805YSZ시료는 하소 온도를 1.000℃까지 증가하여도 결정구조의 변화는 나타나지 않았고 결정성만 향상되었다. 하소 공정의 450℃부근에서 나타나는 발열반응은 비정질상의 입방정계로의 결정화와 ZrOCO₃(lattice), H₂O 그리고 CO₂의 생성에 의한 것이며, 850℃부근에서 나타나는 발열반응은 결정구조 내에 존재하는 CO₃^(2-)의 유리에 기인 것임을 알 수 있었다. In this study, transparent yttria stabilized zirconia(YSZ)-gel and ZrO₂-gel were prepared by the alkoxide-acetylacetone chelation method of Zirconium-n-propoxide. Transparent ZrO₂-gel.could be prepared through 1 hour reaction and three hours aging in the condition of 0.4 S [Acac]/[Zr-n-p]=R S 0.6. The gelation time was increased with increasing the molar ratio R. The molar ratio R had an important effect upon the inner structures of gel and the crystallization process. YSZ-gel of the four kinds of composition was prepared in the condition of [Acac]/[Zr-n-p] = 0.5. Crystallization behavior of these gels depended upon the concentration of Y₂O₃. All samples dried at 60℃ for 24 hr were amorphous by XRD analysis, and the first crystalline phase obtained beyond 450℃ from the dried samples was the cubic one. The 2.SYSZ and 4.5YSZ samples passed through the cubic phase were transformed into the tetragonal phase was at arround 600℃ and 1,000℃, respectively. For 6.5YSZ and 8.5YSZ, cubic structure was developed continuously without transformation of crystal structure by 1,000 ℃. An exothermic peak around 450 ℃ on DTA analysis associated with the crystallization to cubic phase and the formation of ZrOCO₃(lattice), H₂O, and CO₂. The third exotherm (about 850 ℃) during the calcination was attributed to the liberation of CO₃^(2-) .

스포츠 현장에서 사고 분쟁해결을 위한 법적 구조 및 그 효용성 분석

박형상,육조영,김우규,이재봉,유관호,이무연,박태민,이신언 한국스포츠리서치 2005 한국 스포츠 리서치 Vol.16 No.2

1. The purpose of this study is to reflect reality of sports to legal structure. This author classified types of sports related accidents as match accidents, school accidents, leisure and living sports accidents. Out of such accidents common factors such as 'the provider of virtue' and 'user' could be deduced and this author reviewed what kinds of obligations must be shouldered by these people respectively. In particular this author stressed the fact that disproportionate emphasis is placed on malfeasance in disposition of dispute over the sports accidents. Malfeasance is a method for seeking relief through money after the accident. However default in an obligation enables supplementary completion when it is not performed or imperfectly performed. Thus if object which must be performed is providing safety then it is possible to secure safety prior to accident. Furthermore at such time mistake of the debtor can not become a factor. For this reason this line of thinking has the following merits: (1) In comparison with constitution of malfeasance default of an obligation has long prescription. It seems that such fact was a motivation for saving obligation for safety consideration by making it fall under the principle of faith. (2) Default of an obligation is not an obligation for ordinary attention which is cause of malfeasance but it takes up issue with obligation for attention required for performance. Game organization, sponsor and spectators etc. shares certain sense of identity and are demanded to have manners. As method for evaluation of such relationship of faith it may be possible to impose a special kind of obligation for attention and it will be close to constitution of default of an obligation. (3) Imposing obligation for provision clarifies that such responsibility belongs to game organizations promoting sports to which anyone can participates or to national or public organizations, sponsor, schools which induced such sports as a part of its educational programs, installer who made people use it as leisure facility or person in charge for its management. (4) It is also applicable to umpires, players or spectators who use field of sports. It is possible to reflect reality whereby these people specifically relate themselves to sports. In consequence it will be possible to make people feel the necessity of expanding the principals of sports from 'doers' to 'watchers.' (5) The obligation of provision is an obligation under the principle of faith therefore mutual negotiation may be expected to clarify such fact. It may be also evaluated by effectuation of users' self-determining right. 2. If the above mentioned structure is provided then, although it is limited to sports, students who are subjects of instruction, seminar attendants, and furthermore players who finished games may be obligated to bear responsibility for safety consideration under the principle of faith. Accordingly level of relief for considerable number of victims may be increased as cases of treating even borrowed materials as default of obligation being expanded. 3. As scope of responsibility becomes more clearer it will be possible to prevent disputes while securing more safety as rules and regulations become more clearly enacted or new contract is signed or existing contract is revised.

졸 - 겔법에 의한 단분산 구형 실리카입자의 성장에 관한 연구

박형상,윤호성,황운연 한국화학공학회 1996 Korean Chemical Engineering Research(HWAHAK KONGHA Vol.34 No.5

본 연구는 저온 공정의 특성에 기인하여 물질합성에 많은 장점을 가지고 있는 '졸-겔 공정'을 이용하여 산업적으로도 이용가치가 높은 단분산 구형 실리카 입자를 제조함에 있어서, 공정에 참여하는 매개변수들의 영향을 알아보았으며, 또한 실리카 입자가 형성되고 성장하는 과정을 조사하므로서 이들의 성상 메카니즘과 각 반응조건에 따라 생성된 실리카 입자의 특성을 알아보았다. 본 연구에서 출발물질은 TEOS이며, 반응매개변수로서 [NH₃], r(H₂O/TEOS molar ratio), 온도 등을 선정하여 반응특성에 따라 출발물질인 TEOS 분율과 실리카 입자들의 크기를 중합반응시간에 따라 추적하였다. 본 연구 조건에서 가수분해반응은 율속단계이며, 각 반응은 S_N-2 반응에 의하여 수행됨을 확인할 수 있었다. 또한 실리카 입자들은 빈응 초기에 일정한 수가 형성되며, 단분산 입자를 형성시키는 여러 모델들의 적용성을 검증해 본 결과. 실리카 입자들은 핵생성을 통하여 형성되는 미세입자들의 응집(aggregation)에 의하여 성장하는 것을 알 수 있었다. 본 연구조건에서는 구형의 실리카 입자가 형성되며, [NH₃]와 [H₂O]농도의 증가는 입자들의 크기를 증가시키며, [H₂O]의 경우에 어느 이상의 농도 증가는 오히려 입자 크기를 감소시킨다. 각 반응 조간에 따라 평균입자 크기는 약 187.44-483.33㎚이었으며, 이에 대한 표준편차는 1.7-2.9%로 균일하였으며 입자의 크기가 증가함에 따라 분포도가 좋아졌다. BET 측정결과에 따르며, 비표면적이 약 5.5-23.4㎡/g으로 입자의 크기가 증가함에 따라 감소하는 경향을 보였으며, 평균 세공크기는 50-70 Å이었다. From the formation of the monodispersed silica particle which is a valuable for the industry by Sol-Gel process, the effects of the parameters participated in the process, the growth mechanism and the characteristics of silica particles for each reaction conditions are investigated. In this study, the precursor is TEOS(tetraethoxysilane) and the parameters are [NH₃], r(H₂O/Si molar ratio), temperature. To investigate about the formation of final silica particles, the suspension which performs the polymerization is reacted with molybdic acid, and the evolutions of TEOS and silica particle size are investigated in the reaction time due to the characteristics of molybdic acid with the suspension. The kinetics were performed about the effects of these parameters. Hydrolysis is the rate limiting step and each reaction is performed by S_N-2 reaction and steric effect exists due to the change of alkoxy group. From the results, a constant number of silica particle is formed at early reaction stage. Silica particles grow through the aggregation of smaller particles and nucleation is rate-limiting step for the growth of particles. In the conditions of this study, spherical silica particles are formed, [NH₃] and [H₂O] concentration increase the particle size hut particle size decrease with [H₂₂O] concentration which is a certain above region. Average particle sizes are 187.44-48 3.33 ㎚ and standard deviations in the average particle size are 1.7-2.9% with each experimental condition. From the BET results, specific surface area is 5.5-23.4 ㎡/g and these values decrease with increase size. The average pore size is 50-70 Å.

선거보도의 법적 · 제도적 고찰 - 선거기사심의를 중심으로 -

박형상 언론중재위원회 2000 言論仲裁 Vol.74 No.-

반론보도청구 주요 판결

박형상 언론중재위원회 2001 言論仲裁 Vol.78 No.-

언론보도와 저작권

박형상 한국저작권위원회 1993 계간 저작권 Vol.6 No.4

소유자분, 자분의결권, 시장점유율 제한 거론 가능

박형상 한국언론학회 2001 저널리즘비평 Vol.32 No.-