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메틸알루미녹산으로 활성화시킨 고활성 bis(benzimidazolyl)amine 크롬 착물을 이용한 부타디엔 중합에 의한 트랜스 폴리부타디엔 제조
문병규 ( Byeong Kyu Moon ),송가영 ( Ga Young Song ),장린 ( Lin Zhang ),신진영 ( Jin Young Shin ),장혁철 ( Hyuk Chul Chang ),심상은 ( Sang Eun Shim ),윤주호 ( Ju Ho Yun ),김일 ( Li Kim ) 한국고무학회 2013 엘라스토머 및 콤포지트 Vol.48 No.1
일반식을 [N(CH3)(CH2)2(Bm-R)2]CrCl3 [여기에서 Bm = benzimidazolyl, R = H (3a); -Me(3b); -Bn 3c)]으로 나타낼 수 있는 일련의 세 다리 dibenzimidazolyl 리간드를 갖는 크롬(III) 착물을 합성, 메틸알루미녹산으로 활성화시켜 이를 부타디엔의 입체규칙성 중합을 통해 trans-1,4-polybutadiene을 제조하였다. 크롬 착물의 부타디엔 중합 활성은 리간드의 구조에 따라 달라졌으며, 활성은 3a > 3c > 3b 순으로 낮아졌다. 모든 착물을 이용하여 제조된 폴리부타디엔의 미세구조를 조사한 결과 거의 완벽한 trans-1,4 구조를 보였으며, 분자량도 비교적 높게 나타났다. A family of Cr(III) complexes supported on tridentate dibenzimidazolyl ligands having a general formula: [N(CH3)(CH2)2(Bm-R)2]CrCl3 [where Bm = benzimidazolyl, R = H (3a); -Me(3b); -Bn (3c)] have been synthesized and utilized them for the trans-1,4-specific polymerizations of 1,3-butadiene (BD), activated with methylalumoxane (MAO). The activity of BD polymerizations was sensitive to the type of ligand on the Cr metal, so that the activity decreases in the order of 3a > 3c > 3b. All the catalysts combined with MAO yielded polybutadienes with perfect trans-1,4 structure with moderate molecular weight.