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Iron Pentacarbonyl 분자내 자리옮김 반응에 관한 MO 연구
구민식,권영희 漢陽大學校 基礎科學硏究所 1994 基礎科學論文集 Vol.13 No.-
2체 반발항(two-body repulsion terms)이 포함된 ASED-MO(Atom Superposition and Electron Delocalization Molecular Orbital)방법을 사용하여 ??의 분자내 리간드 교환 반응에 관한 메카니즘을 양자역학적으로 연구하였다. ??는 ?? 전자계로 가장 안정한 구조는 ?? symmetry를 갖는 삼각 쌍뿔(trigonal bipyramid) 구조이며 ?? symmetry를 갖는 사각 뿔(square pyramid)구조보다 약 1.61kcal/mol정도 안정한 것으로 계산되었다. 리간드 교환과정의 가장 낮은 에너지 경로는 ??구조로 부터 출발하여 모든 원자가 동시에 ??구조를 이루려는 방향으로 진행되는 유사회전 과정(Berry pseudorotation)이다. 유사회전 과정과 NMR 실험으로 구분할 수 없는 turnstile rotation의 경우 활성화 에너지는 약 5.35kcal/mol정도로 높지만 전이 상태에서 전하 분포의 유사성으로 보아 유사회전 과정과 상호 연관되어 있다. The mechanisms for the intramolecular rearrangment in iron pentacarbonyl ?? are studied by the ASED-MO(Atom Superposition and Electron Delocalization Molecular Orbital) method including two body repulsion trems. ?? is a ?? electron system and the most stable geometry of ?? is trigonal bipyramid(?? symmetry) which is lower by 1.61kcal/mol in energy than the square pyramid(?? symmetry) structure. The minimum energy pathway for the intramolecular rearrangement is Berry pseudorotation(BPR) which is a synchronous motion of all the atoms toward a ?? structure. The activation energy of turnstile rotation(TR) is 5.35 kcal/mol but TR is not distinguished from BPR by an NMR experiment. According to the charge distributions of the transition states, BPR and TR mechanisms are interrelated.