역상 액체 크로마토그래피에서 페놀류의 머무름거동에 미치는 용매와 온도의 영향에 관한 연구

이대운,이후근,육근성,이인호,조병련,Lee Dai Woon,Lee Hoo Keun,Yook Keun Sung,Lee, In Ho,Cho Byung Yun 대한화학회 1993 대한화학회지 Vol.37 No.5

역상 액체 크로마토그래피를 이용하여 페놀류를 효과적으로 분리-분석하는데 기본적으로 필요한 용리거동을 조사하고, 이를 바탕으로 머무름을 예측하는데 이 연구의 목적을 두었다. 정지상으로는 monomeric $C_{18}$ 컬럼($\mu-{Bondapak}$)과 polymeric $C_{18}$ 컬럼(201TP)을 사용하여 상호 비교하였으며, 이동상으로는 메탄올-물과 아세토니트릴-물 혼합액을 사용하고, 대상물질로는 25종의 페놀류를 선택하였다. 엔탈피-엔트로피 상쇄현상을 조사하였을 때 nitrophenols의 머무름은 이동상에 관계없이 methylphenols와 chlorophenols의 머무름과는 달랐으며, 메탄올-물 이동상에서 methylphenols와 chlorophenols는 상쇄현상이 있기 때문에 그 머무름 메카니즘은 조성과 관계없이 일정하였고, 아세토니트릴-물에서는 머무름 메카니즘이 더욱 복잡함을 알았다. Monomeric $C_{18}$ 컬럼과 polymeric $C_{18}$ 컬럼에서의 페놀류의 머무름을 비교하였을 때, polymeric $C_{18}$ 컬럼에서 정지상과 시료의 소수성 상호작용이 더 큼을 알 수 있었다. 메탄올-물 및 아세토니트릴-물 계에서 이동상의 조성 및 컬럼 온도가 변화할 때 쉽게 계산할 수 있는 $\pi$와 ${\sigma}+E_s$ 파라미터를 이용하여 페놀류의 머무름을 예측할 수 있는 관계식을 구하였다. The purpose of this study was to investigate the retention behavior of phenols and to predict their retention in RPLC. The retention data of twenty-five phenols were measured on a $\mu-{Bondapak}\;C_{18}$ and a polymeric $C_{18}$ columns with methanol-water and acetonitrile-water as a mobile phase. From the observation of enthalpy-entropy compensation phenomenon, the following conclusions are drawn with regard to the retention mechanism: 1) the retention mechanism of nitrophenols in different from that of metheyl-and chlorophenols in both mobile phase; 2) in methanol-water mobile phase, the retention mechanism of methyl-and chlorophenols is consistent in the range of methanol-water composition; 3) on the other hand, in the case of acetonitrile-water mobile phase, the retention mechanism depends on the volume fraction of acetonitrile. It means that the retention mechanism can not be explained only by a simple interaction. Based on retention data as compared with two columns, it may be said that the hydrophobic interaction of phenols with polymeric $C_{18}$ column was greater than that with monomeric $C_{18}$ column. The equations for predicting the retention of phenols were derived by using hydrophobic substituent constant $(\pi)$ and the sum of Hammett's constant $(\sigma)$ and Taft's steric constant $(E_s)$.

역상 액체 크로마토그래피에서 유기오염물질로서의 페놀류들의 분리 및 용리거동에 관한 연구

이대운,이선경,육근성,이원,Dai Woon Lee,Sun Kyung Lee,Keun Sung Yook,Won Lee 대한화학회 1989 대한화학회지 Vol.33 No.3

The optimum condition for the separation of priority pollutant phenols using isocratic elution has been determined. The elution behavior of eleven phenols has been also studied to interpret the retention. The reversed phase liquid chromatographic methods were performed on a ${\mu}$-Bondapak $C_{18}$ column with methanol-water, acetonitrile-water, and THF water mixtures as mobile phases. The COF method, where Snyder's solvent triangle concept was combined with a mixture-design statistical technique, was used to optimize the strength and selectivity of solvents for the separation of phenols. The optimum solvent composition, which gives a complete separation of eleven phenols, was found to be $MeOH:ACN:H_2O$ = 7:40:53. The plots of ln k' vs. -${\Delta}H^{\circ}$ and ${\Sigma}{\pi}$ of phenols showed relatively good linearities. Effect of van der Waals volume, pi-energy and hydrogen bonding on the retention of phenols were investigated. The following equation with the correlation coefficient of 0.9927 for ACN-water solvent system was obtained; $log^{k'}=2.515{\times}10^{-2}VWV-1.301{\times}10^{-1}E-3.674{\times}10^{-1}$ 미국 EPA가 주요 유기오염물질로 정한 페놀류들에 대하여 역상 액체 크로마토그래피에서 혼합용액을 등용매 용리법으로 완전히 분리할 수 있는 최적 분리조건과 머무름 거동을 조사하였다. 이때 정지상은 ${\mu}$-Bondapak C18 컬럼을, 이동상은 메탄올-물, 아세토니트릴-물, THF-물을 사용하였다. Statistical simplex system의 삼각형에서 각 조건에서의 크로마토그램을 얻어 COF 값을 비교해 본 결과 메탄올 : 아세토니트릴 : 물의 비율이 7 : 40 : 53 부근에서 가장 분리가 잘 됨을 알았다. 여러가지 물리적 파라미터를 고려하여 폐놀류들의 머무름 거동을 조사한 결과 엔탈피가 증가함에 따라 머무름이 감소하였다. 단, 극성이 큰 치환기를 갖는 경우에는 엔탈피 효과보다 그 시료의 극성도가 머무름에 더 많은 영향을 미치었다. 또한 분배계수로부터 유도된 치환기 상수와 머무름과의 상관관계를 알아본 결과 메탄올 - 물, 아세토니트릴 - 물을 이동상으로 사용한 경우는 페놀류들의 머무름이 분배 메카니즘에 따음을 확인할수 있었다. 그러나 THF-물을 사용한 경우는 이동상의 영향이 크게 작용하여 상관관계가 감소하였다. 소수성을 나타내는 van der Waals 부피와 함께 pi-에너지 효과와 수소결합에너지 효과를 같이 고려하여 머무름 거동을 조사한 결과 이동상으로 아세토니트릴 - 물을 사용한 경우 상관계수 0.9927를 갖는 다음의 직선식을 얻었다. $log^{k'}=2.515{\times}10^{-2}VWV-1.301{\times}10^{-1}E-3.674{\times}10^{-1}$

역상 액체크로마토그래피에서 벤젠 일치환체들의 머무름 메카니즘에 관한 연구 (Ⅰ). 벤젠 일치환체들의 용리거동

이대운,최용욱,김현주,정용순,Dai Woon Lee,Yong Wook Choi,Hyun Joo Kim,Yong Soon Chung 대한화학회 1987 대한화학회지 Vol.31 No.1

The systematic investigation of the retention behaviors of 18 monosubstituted benzenes in reversed-phase liquid chromatography(RPLC) was studied in order to predict the separation possibility of their mixtures and study the contribution of substituent group to the retentions of solutes. The columns and mobile phases employed in this study were $\mu$ -Bondapak $C_{18}$, $\mu$-Bondapak phenyl columns and methanol/water, acetonitrile/water, and THF/water, respectively. The polar substituents such as phenol, aniline, acetophenone and benzonitrile have smaller capacity factor(k') values than benzene, while nonpolar ones such as alkylbenzenes and halobenzenes show larger k' value. The capacity factors of all solutes increased on both C18 bonded and phenyl bonded phases as the organic solvent content of three organic solvent-water mixtures decreased. The absolute differences in capacity factor(${\Delta}k$') between substituent and benzene were graphically shown for the prediction of the separation of the mixture and interpretation of the elution behavior of substituent. In addition, the selectivity of solvent system for the separation of the mixture was investigated in both two columns and three mobile phases. 본 연구는 결합 정지상 컬럼을 이용한 역상 액체 크로마토그래피에서 치환기에 따른 시료의 용리거동을 알아 보기 위한 일련의 연구로서 비교적 극성인 치환체에서 비극성인 치환체까지 18종의 벤젠 일치환체를 대상으로 $\mu$-Bondapak $C_{18} 컬럼 및 $\mu$-Bondapak phenyl컬럼상에서 메탄올-물, 아세토니트릴-물, 및 THF-물의 혼합용액을 이동상으로 하여 시료의 용리거동을 알아 보았다. 극성인 치환기를 갖는 치환체들의 용량인자(k')는 벤젠에 k'값보다 적었으며, 반대로 비극성인 치환체들의 k'값은 벤젠보다 컸다. 이동상중의 유기용매의 농도가 감소함에 따라 모든 벤젠 일치환체들의 용량 인자값은 증가하였다. 혼합물의 분리의 가능성을 예측하고 치환체들의 용리거동을 설명하기 위하여 컬럼의 종류 및 이동상의 종류에 따라 달라지는 각 치환체들의 머무름의 변화를 벤젠을 기준으로 하여 용량인자의 절대치의 차(${\Delta}k$')로 도식화하였다. 두 컬럼과 세가지 용매시스템에서 치환체들의 용량인자를 상호 비교하므로써 선택성이 큰 용매시스템을 조사하였다.

광화학 반응을 이용한 티오카바메이트류의 액체 크로마토그래피 검출법에 관한 연구

이대운,박영훈,최용욱,Dai Woon Lee,Young Hun Park,Yong Wook Choi 대한화학회 1993 대한화학회지 Vol.37 No.4

테프론 코일과 저압 수은 램프를 사용, 간단하게 제작된 광화학 반응기를 이용한 HPLC 검출 방법을 연구하였다. 4종의 티오카바메이트 시료들을검출함에 있어 UV, 형광 및 전기화학 검출기 등에서 광화학 반응을 통한 액체 크로마토그래피 후컬럼 검출법의 유용성을 알아보았다. 액체 크로마토그래피를 통해 분리된 티오카바메이트류에 254nm의 UV을 조사할 경우 4종의 시료는 모두 광반응이 일어나 형광을 통해 분리된 티오카바메이트류에 254nm의 UV을 조사할 경우 4종의 시료는 모두 광반응이 일어나 형광을 나타내거나, 전기화학 검출기에 큰 검출 응답을 나타내었다. UV 검출법의 경우 광반응 생성물은 광반응전보다 검출감도는 감소하였으나 장파장쪽에서 검출이 용이하였다. 형광 검출법의 경우 광반응전 4종의 티오카바메이트는 전혀 검출되지 않았으나, 광반응 후 MPTC,CPTC는 Ph 4.0, 50% 아세토니트릴 이동상 조건에서 5.0~9.3ng의 검출한계를 나타내었다. 전기화학 검출법에서는 광반응전 시료가 매우 작은 검출 응답을 보였고, 광반응 후 시료는 5~20배 이상의 검출감도가 증대되었으며 13.3~0.02ng의 검출한계를 나타내었다. 이때 최적 검출조건은 50% 아세토니트릴 $-0.5{\times}10^{-2}$ M 인산 완충용액, pH 7.0 이었다. 또한 티오카바메이트의 광반응물과 OPA-MERC를 반응 코일내에 유도체를 형성시켜 형광검출기로 검출해냄으로써 광분해물에서 1차 아민이 생성됨을 알 수 있었다. Detection method was developed using a simply designed photochemical reactor made of teflon coil and low pressure mercury lamp. This method of UV photolysis of analytes followed by UV, fluorescence and electrochemical detection was found to be useful for four thiocarbamates. Analytes eluting from the column are irradiated with a high flux of 254 nm UV light, so that they change to either fluorescent active forms or highly electrochemically sensitive products. Appling this technique to the UV detection, thiocarbamates were converted into long wavelength absorbing products upon UV irradiation. In fluorescence detector four thiocarbamates are not detected at nonirradiated condition but fluorescence signals of MPTC, CPTC photolysates are appeared after irradiation with UV light. The electrochemical detection for the determination of thiocarbamates was enhanced up to 5∼20 fold signal after UV irradiation, compared to that of the nonirradiated. The detection limit of thiocarbamates on electrochemical detector was 13.3∼0.02 ng under pH 7.0, ionic strength $0.5{\times}10^{-2}$ M, phosphate buffer solution. Adducts produced by reaction of photolysates and OPA-MERC in the reaction coil were monitored at 425 nm with fluorescence detector, and one of the photolysates was primary amine.

금속이온 흡착 및 분리를 위한 킬레이트 시약-침윤수지에 관한 연구 (제2보). 5,7-Dihalo-8-Hydroxyquinoline (DXHQ)-침윤수지

이대운,음철헌,정용순,박규창,Dai Woon Lee,Chul Hun Eum,Yong Soon Chung,Kyu Chang Park 대한화학회 1984 대한화학회지 Vol.28 No.6

Amberlite XAD-7 and XAD-4 resins impregnated with DXHQ (5,7-dihalo-8-hydroxyquinoline) were prepared for the adsorption, separation and recovery of heavy metal ions from aqueous solutions. The characteristics of the impregnated resins, DXHQ (X : Cl, Br, I)-XAD were studied to find out the proper pairs of resin and DXHQ for the adsorption of metal ions. The increasing order of the impregnated amount of DXHQ onto XAD-7 resin was as follows: DCHQ < DBHQ < DIHQ. It was observed from the plot of log $K_d$ vs. pH that the optimum pH range for the adsorption of DIHQ onto XAD-4 resin was from 3.0 to 7.0. The stabilities of the DXHQ-XAD resins were investigated by measuring the amount of DXHQ remained on the XAD resin after shaking the DXHQ-XAD resins in various solutions of pH ranging from 2 to 12 and hydrochloric acid solutions. The impregnated resins were considerably stable in both acidic and neutral solutions. The amount of DIHQ leached from DIHQ-XAD-4 resin by eluting with various HCl solutions (1 ∼ 5M) was negligible, but in the case of XAD-7 resin it increases as the concentration of HCl solution increases. The optimum pH ranges, absorption mole ratio (M : DXHQ) and adsorption capacities (mmol metal per gram of resin) for the adsorption of metal ions onto the DXHQ-XAD resins were determined respectively. The stability of metal ion absorbed by the DXHQ-XAD resins was observed as the following order: M-DCHQ-XAD-7 < M-DBHQ-XAD-7 < M-DIHQ-XAD-7. The adsorbed metal ions were quantitatively recovered by eluting with HCl (0.5 ∼ 5M) and DXHQ-XAD resins could be reused over 5 times without re-impregnation of DXHQ. 중금속이온의 흡착, 분리 및 회수를 위하여 8-Hydroxyquinoline의 할로겐유도체인 DXHQ (5,7-dihalo-8-hydroxyquinoline)들을 Amberlite XAD-7 및 XAD-4에 침윤시킨 DXHQ - XAD 침윤수지들을 만들고, 침윤수지들의 특성을 비교하였다. XAD-7 수지에 대한 DXHQ (X : Cl, Br, I)의 침윤량은 DCHQ < DBHQ < DIHQ의 순위로 증가하였고, XAD-4에 대한 DIHQ의 최적 흡착 pH 범위는 3.0~7.0였다. DXHQ - XAD 침윤수지들은 모두 pH3.0 ~7.0범위에서 안정하였고, 염산용액에서의 DIHQ - XAD의 안정성은 XAD-7의 경우보다 XAD-4가 컸다. 각 침윤수지에 의한 금속이온들의 최적 흡착 pH 범위, 흡착몰비 및 흡착능이 결정되었다. 침윤수지에서의 금속이온의 안정성은 M-DCHQ-XAD-7 < M-DBHQ-XAD-7 < M-DIHQ-XAD-7 순위로 증가하였으며, 흡착된 금속이온들은 0.5~3M HCl로 정량적 회수가 되었다. 침윤수지들의 반복 사용 실험은 5회 정도 가능하였으며, 이때 침윤된 DXHQ는 약 반이 남아 있음을 알았다.

금속이온 흡착 및 분리를 위한 킬레이트 시약-침윤수지에 관한 연구 (제1보). 8-Hydroxyquinoline-침윤수지

이대운,이택혁,박광하,Dai Woon Lee,Tack Hyuck Lee,Kwang Ha Park 대한화학회 1983 대한화학회지 Vol.27 No.5

The adsorption behavior of 8-hydroxyquinoline (8HQ) on Amberlite XAD-4 and-7 resins was investigated by measuring its distribution coefficients under various experimental conditions, such as shaking time, pH and concentration of methanol in the medium. The application of 8HQ-impregnated-XAD resins for the absorption and separation of metal ions was studied. The maximum adsorption of 8HQ on XAD resins was observed in the 30% methanol solution having pH range from 6.0 to 9.0. The impregnation capacities of XAD resins for 8HQ were 3.81${\times}$10-2mmol, 8HQ/g, XAD-4 resins and 2.60${\times}$10-2mmol, 8HQ/g, XAD-7 resin, respectively. The 8HQ-impregnated-XAD resins were stable in pH range from 6.0 to 10.0 and the amount of 8HQ leached from XAD-4 resin by eluting with hydrochloric acid(above 5M) was negligible. The optimum pH range for the adsorption of metal ions on 8HQ-impregnated XAD resin was also 6.0 to 10.0, and the adsorption mole ratio of metal ion to 8HQ were 1 : 2 for Cu(II), Cd(II) and Ni(II), and 1 : 3 for Fe(III) at the above pH range. It was found that the absorbed metal ions on 8HQ-impregnated-XAD resins were recovered quantitatively with 5M HCl and 8HQ-impregnated-XAD-4 resin could be reusable over 5 times without decrease in its impregnation capacity. 8-hydroxyquinoline의 Amberlite XAD-7 수지에 대한 최적 흡착조건의 매질용액은 pH 6.0~9.0의 30% MeOH 수용액이다. 이 매질 용액에서 XAD-4 및 XAD-7 수지에 대한 8HQ의 침윤량은 각각 3.81${\times}$10-2mmol 8HQ/g, XAD-4 resin와 2.60${\times}$10-2mmol 8HQ/g, XAD-7 resin이었다. 8HQ-XAD-4 및 8HQ-XAD-7 침윤수지는 pH 6.0-10.0 영역에서 안정하였으며, 특히 8HQ-XAD-4 수지의 경우에는 흡착된 금속이온의 회수에 사용되는 용리액인 HCl의 농도가 증가할 수록 안정도가 증가하였다. 8HQ-XAD 침윤수지에 대한 Cu(II), Cd(II), Ni(II), 및 Fe(III) 금속이온의 흡착은 pH 6.0~10.0 영역에서 최대 흡착을 보였으며, 금속이온의 흡착몰비(금속이온 : 8HQ)는 Cu(II), Cd(II), Ni(II)의 경우에는 1:2이었으며, Fe(III)의 경우는 1:3으로 나타났다. 8HQ-XAD 침윤수지에 흡착된 금속이온은 5M HCl로 용리하였을 때 정량적으로 회수되었으며, 8HQ-XAD-4 침윤수지는 5M HCl을 용리액을 사용하였을 때 침윤양의 감소없이 5회 이상 재사용이 가능하였다.

역상 액체 크로마토그래피에서 페놀류의 분리 최적화 및 미량 페놀류의 농축-분리에 관한 연구

이대운,이성원,소민정,조병련,Lee Dai Woon,Lee Sung Won,So, Min Jeong,Cho Byung Yun 대한화학회 1993 대한화학회지 Vol.37 No.5

본 연구는 역상 액체 크로마토그래피에서 25가지 페롤류를 분리-분석하기 위한 용매의 최적 조건을 결정하고, 미량의 페놀류를 농축-분리하는데 그 목적을 두었다. 페놀류를 클로로 페놀, 메틸 페놀과 니트로 페놀로 분류하고 각각을 사성분 혼합 용매 시스템을 도입하여 최적 분리조건을 결정하였다. 분리 최적화는 통계적인 심플렉스 방법으로 overlapping resolution maps(ORM)를 사용하여 최적 용매조성을 결정하였으며, pH와 온도의 최적화 효과도 알아보았다. 또한 분리도를 향상시키고 분석시간을 줄이기 위해서 ORM-Prism 방법을 사용한 등선택성 다성분 기울기 용리 시스템을 도입하였다. 환경 오염수로부터 미량의 페놀류를 농축-분리하기 위해서 비극성 흡착제인 XAD-2와 강음이온교환 수지인 Dowex 1-X8로 구성되는 직렬 컬럼을 사용하여 그 농축-분리 성능을 평가하였다. 농축 효율을 평가하기 위해서 시료용액의 부피를 1L까지 증가시켰을 때 페놀을 제외한 모든 페놀류는 90% 이상의 회수율을 나타내었고, 검출 한계는 5ppb이었다. 한편 시판의 C18 카트리지법과 비교한 결과 XAD-2/Dowex 1-X8 법의 농축 효율과 선택성이 좋음을 알았다. The purpose of this study is to optimize the selectivity of mobile phase solvents for separation of 25 phenols in reversed phase liquid chromatography and to accomplish the simultaneous preconcentration and separation of trace phenols from water samples. Phenols used in this study were classified into three groups, chloro-, methyl-, and nitrophenols. Quaternary solvent mobile phases were employed to improve the selectivity. Overlapping resolution maps(ORM) as a statistical simplex techniques was used to predict the optimum solvent system. Additional criterion such as pH and temperature were also investigated. In order to improve the resolution and decrease the analysis time, isoselective multisolvent gradient elution system was employed with ORM-Prism method. The simultaneous preconcentration and separation of trace phenols from water samples were performed by using XAD-2/Dowex 1-X8 tandem column. When the extraction efficiency was evaluated by sampling up to 1 L of distilled water, recovery of the phenols, except phenol, was above 90% and the limit of detection of the phenols was 5 ppb. The XAD-2/Dowex 1-X8 method was superior to C18 cartridge in terms of recovery and selectivity.

역상 액체 크로마토그래피에 의한 몇가지 금속-Dithiocarbamate 킬레이트의 용리거동 및 동시분석에 관한 연구

이대운,김연제,김현철,이원,Dai Woon Lee,Yun Je Kim,Hyun Chul Kim,Won Lee 대한화학회 1988 대한화학회지 Vol.32 No.3

역상 액체 크로마토그래피에 의하여 몇 가지 금속-dithiocarbamate(DTC) 킬레이트의 용리거동을 Novapak $C_{18}$과 {\mu}$-Bondapak $C_{18}$ 분리관을 사용하여 연구하고, 아울러 동시 분리정량에 미치는 pH, 진탕시간, 흐름속도, 추출용매 종류 및 이동상의 세기등 여러가지 인자들의 영향을 조사 검토하였다. 미량 금속-DTC 킬레이트들은 Novapak $C_{18}$ 분리관에서 acetonitrile/methanol/water 또는 acetonitrile/water의 용리액을 사용하여 성공적으로 분리되었다. 모든 금속-DTC 킬레이트의 용매세기 인자는 $0{\leqq}log\;k'{\leqq}1$ 의 범위임을 확인하였고, 회수율을 97.0-106.7 %, coefficient of variation은 0.98-3.41%이었다. 최적 분석 조건에서 합성 시료중에 있는 혼합 금속 이온들은 상대 오차 ${\pm}$6.7 % 이내에서 동시 분리정량이 가능하였다. Liquid chromatographic behavior of several metal ions in dithiocarbamate(DTC) chelates were investigated by reversed phase high performance liquid chromatography on Novapak $C_{18}$ and ${\mu}$-Bondapak $C_{18}$ columns. The optimum conditions for the separation of DTC-metal chelate were examined with respect to the pH, shaking time, flow rate, extraction solvent, and mobile phase strength. The metal ions in mixtures at trace level, chelated with some dithiocarbamate derivatives were separated successfully on Novapak $C_{18}$ column using acetonitrile/methanol/water or acetonitril/water mixtures as mobile phases. It was found that all DTC metal chelates studied were eluted in an acceptable range of capacity factor values ($0{\leqq}log\;k'{\leqq}1$). Although several foreign metal ions were coexisted, high recovery and good precision were attained ; 97.0-106.7 % for the recovery and 0.98-3.41% for the coefficient of variation. Under the optimum analytical conditions, trace metal ions in the composite water samples were determined sucessfully with in relative error of about {\pm}$6.7 %.

잔류농약의 액체 크로마토그래피 분석법 개발에 관한 연구 (I) Thiocarbamates 제초제의 분리 최적화

이대운,최용욱,서준하,Lee Dai Woon,Choi Yong Wook,Suh Joon Ha 대한화학회 1992 대한화학회지 Vol.36 No.1

제초제로 사용되는 11종의 티오카바메이트의 역상 액체 크로마토그래피 분석법을 개발하고자 용리거동과 최적 분리조건을 찾는 방법을 연구하였다. 등용매 용리법으로 심플렉스 통계 기법을 도입하여 최적화를 연구하였다. 분리도의 정량적인 평가는 COF 및 ORM 방법을 이용하였다. 용매조성에 따른 용리순서의 변화가 심한 티오카바메이트 제초제의 경우에는 ORM 방법으로 구한 분리조건이 COF보다 더 좋은 결과를 나타내었다. ORM 방법에서의 용매 조성비는 메탄올 : 아세토니트릴 : 테트라히드로푸란 : 물이 16 : 29 : 2 : 53의 비율이었다. 또한 본 연구에서는 COF 방법의 단점을 보완하기 위하여 보정된 COF 방법 $(\overline{COF})$을 제시하였고, 그 때의 이동상의 조성비는 메탈올 : 아세토니트릴 : 물이 29.5 : 21.5 : 49.0이었으며, ORM 방법으로 구한 용매 조성비에서의 크로마토그램과 거의 유사한 분리도를 얻었다. The method for investigating the retention behavior and separation optimization was studied to develop a reversed-phase liquid chromatography of eleven thiocarbamates that are used as herbicides. As an isocratic elution system, the statistical simplex technique was applied to find the optimum separation conditions. The resolution was quantitatively evaluated by using COF and ORM method. For thiocarbamate herbicides in which the elution order varies dramatically with solvent composition, the ORM method gave better result than the COF method. For the solvent composition of mobile phase in the ORM method, the ratio of methanol : acetonitrile : tetrahydrofuran : water was 16 : 29 : 2 : 53. Also in this research, an adjusted COF $(\overline{COF})$ method was proposed to rectify the defect in the current COF method, and the compositional ratio of mobile phase containing methanol : acetonitrile : water was 29.5 : 21.5 : 49.0 result of which is similar to that obtained by the ORM method.

잔류농약의 액체 크로마토그래피 분석법 개발에 관한 연구 (II) Thiocarbamates 제초제의 잔류농약 분석법 개발

이대운,최용욱,Lee Dai Woon,Choi Yong Wook 대한화학회 1992 대한화학회지 Vol.36 No.1

HPLC로 11종의 티오카바메이트들의 다성분 동시분석법을 연구하였다. 배추시료에 넣은 티오카바메이트는 추출, 분배, 세척, 및 분리-검출이 단계로 분석되는데, 추출용매로서는 아세톤을 선택하였고, 분배용매로서는 50% 염화메틸렌/석유에테르 혼합용매가 좋은 회수율을 보였다. 분배효율은 물층의 pH 영향을 받는데 산성 혹은 중성에서는 영향이 없으나 염기성에서는 감소하였다. 세척단계에서 공추출물의 제거효율은 응고액 처리법 보다는 컬럼 크로마토그래피법이 우수하였다. 흡착제로는 활성탄/마그네시마/셀라이트 1/2/4)의 흡착제가 좋은 효율을 보였으며, 클로로필드 효과적으로 제거되었다. 이 방법으로 배추에 있는 2ppm정도의 티오카바메이트의 동시 분석의 결과는 평균회수율이 91%, 상대표준편차가 약 8%, 검출한계가 2.2${\sim}$9.3ng이었다. A method for the multiresidual simultaneous analysis of 11 thiocarbamates was studied using HPLC. Thiocarbamate in Chinese cabbage was analyzed in the order of extraction, partition, and cleanup in their optimum condition. Acetone was chosen as an extracting solvent. As a partitioning solvent, the mixture of 50% methylene chloride and petroleum ether containing extremely small water content showed good recoveries of thiocarbamate from the water layer. Partition efficiency was affected by pH of the water layer; it remained almost constant under the acidic and neutral condition while decreasing under the basic condition. The comparison done in cleanup step showed that the column chromatographic method is superior to the treatment of coagulating reagent. As an absorbent, the mixture of charcoal, magnesia, and celite with the ratio of 1 : 2 : 4 gave better recoveries and also effectively removed chlorophyll. Over the total procedure, the average recoveries for thiocarbamates in Chinese cabbage were 91% at about 2 ppm fortification level within the relative standard deviation of 8%, and the minimum detection limit (MDL) was 2.2${\sim}$9.3 ng.