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허정림,이현구,나상천 한국화학공학회 1978 Korean Chemical Engineering Research(HWAHAK KONGHA Vol.16 No.2
α-알루미나를 담체로 하여 함침법으로 은촉매를 제조하고, 공기를 산화제로 에틸렌을 산화하여 산화에틸렌을 제조하였다. 연속식 반응장치를 이용하여 여러가지 반응조건에서 에틸렌의 전환률과 산화에틸렌으로의 선택도를 측정하였다. 촉매로는 20∼40 mesh의 분발형 촉매와 직경이 1/4 inch 되는 입자형 촉매를 각각 사용하였다. 이들 촉매의 선택도는 60∼70%에 달하였으며 입자형 촉매가 분말형 촉매에 비하여 더 높은 선택도를 나타내었다. 산화에틸렌의 생성속도는 반응온도가 230℃, 반응혼합물중 에틸렌의 함량이 7.2mole%, 또 반응혼합물의 공급유량이 300 ㎖/min 일 때, 1.2×10^(-3)mole/hr-gm catalyst로 제일 높았다. 조촉매로서 바륨이 첨가되었을 때, 촉매의 선택도는 어느 정도 개선되었으나 에틸렌의 전환률이 저하되는 경향을 나타내었다. 한편 촉매입자의 내부에 은과 바륨이 분산되어 있는 상처를 금속현미경으로 관찰하여 검토하였다. Silver catalyst was prepared with α-alumina support by the impregnation method and used to produce ethylene oxide by oxidation of ethylene with air. A continuous flow reactor system was set up to investigate the activity as well as the selectivity of the catalyst under various reaction conditions. Both the catalyst in powder form (20-40 mesh) and that in pellet form (1/4 in. in diameter) were tested. While both catalysts obtained a selectivity ranging from 60 to 70%, the catalyst in pellet form exhibited a better performance. Within the range of experimental conditions, the production rate of ethylene oxide reached the highest value, 1.2×10^(-3) mole/hr-gm catalyst, when the reaction mixture containing 7.2 mole% ethylene was supplied at a rate of 300 ㎖/min and the reaction temperature was maintained at 230℃. Barium added as a promoter improved the selectivity to some extent, although there resulted in a significant decrease in the total conversion of ethylene. Dispersions of silver and barium inside the catalyst particle were examined by utilizing a metallurgical microscope.
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다양한 Block Copolymer 를 유화제 및 안정화제로 사용한 W1 / O / W2 - Type 다중에멀젼의 방출거동 및 안정성
허정림,김철훈 ( Jung Rim Haw,Cheol Hun Kim ) 한국공업화학회 1997 공업화학 Vol.8 No.4
안정한 W₁/O/W₂ 다중에멀젼을 얻기 위한 새로운 시도가 연구 되었다; 오일상에 분산된 친유성 유화제와 PCL-PEO-PCL triblock copolymer사이의 계면상호 작용이 연구되었다. W₁/O/W₂ 다중에멀젼은 2단계 방법으로 제조하였다. 친유성 유화제로서 Arlacel P-135와 친수성 유화제로서 Synperonic PE/F 127을 사용하였으며, Eutanol-G를 오일상으로 사용하였다. 다중에멀젼의 내부수상에 시약 방출물질로서 NaCl을 첨가하였으며, 이의 방출속도가 연구되었다. 다중에멀젼의 안정성은 분리도 측정과 광학현미경을 이용하여 평가하였다. 오일상에 PCL-PEO-PCL triblock copolymer를 용해하여 실험한 결과 2k-4k-2k와 6k-4k-6k의 조성 갖는 copolymer로 제조한 다중에멀젼에서 NaCl의 방출이 크게 감소하였다. 이것은 copolymer와 유화제가 안정성 증대와 방출 속도를 조절하는 효과적인 계면 복합체를 형성하기 때문이라고 사료된다. 2k-4k-2k의 조성 갖는 PCL-PEO-PCL triblock copolymer 1.2 wt%의 함량으로 제조한 다중에멀젼에서 NaCl의 확산계수는 2.64×10^(-15) gcm²/s이고, 6k-4k-6k에서는 3.23×10^(-16)gcm²/s값을 얻었다. NaCl의 초기 농도의 증가에 따라 NaCl 방출이 감소하였고, Higuchi의 방출 모델식을 개정하여 적용한 결과, 고분자 matrix에 분산된 시약의 방출모델과 유사한 kinetic모델이 다중에멀젼에서 NaCl의 방출에 적당함이 발견되었다. A new approach to obtain stable W₁/O/W₂ multiple emulsions has been studied ; The basis of the interfacial interaction between a PCL-PEO-PCL triblock copolymer and a lipophilic emulsifier in the dispersed oil phase was examined. W₁/O/W₂ multiple emulsions were prepared by the two-step method. Arlacel P-135 was used as a liphophilic emulsifier and Synperonic PE / F 127 as a hydrophilic one. Eutanol-G was used as an oil phase. NaCl was encapsulated within the multiple emulsion droplets as the internal marker and its release rate studies were carried out. The stability of the multiple emulsions have been assessed by measuring Separation Ratios(%) and microscopic observations. The release of NaCl was significantly reduced in W₁/O/W₂ multiple emulsions containing PCL-PEO-PCL triblock copolymer(2k-4k-2k or 6k-4k-6k) in the oil phase. It may be concluded that the copolymer and the emulsifier form effective interfacial complex to enhance stability and to control the release rate. The effective diffusion coefficients of the NaCl were estimated as 2.64×10^(-15) and 3.23× 10^(16) gcm²/s for the W₁/O/W₂ multiple emulsion containing 1.2 wt% of PCL-PEO-PCL triblock copolymers with compositions of 2k-4k-2k and 6k-4k-2k, respectively. The rate of release decreased with the increase of the initial concentration of NaCl. The results were examined in view of Higuchi mechanism. A kinetic model which is similar to the model for release of dispersed drugs from a polymeric matrix was found to be suitable for the release of NaCl from W₁/O/W₂ multiple emulsions.
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다양한 Block Copolymer를 유화제 및 안정화제로 사용한 W<sub>1</sub>/O/W<sub>2</sub>-Type 다중에멀젼의 방출거동 및 안정성
허정림,김철훈,Haw, Jung-Rim,Kim, Cheol-Hun 한국공업화학회 1997 공업화학 Vol.8 No.4
안정한 $W_1/O/W_2$ 다중에멀젼을 얻기 위한 새로운 시도가 연구 되었다; 오일상에 분산된 친유성 유화제와 PCL-PEO-PCL triblock copolymer 사이의 계면상호 작용이 연구되었다. $W_1/O/W_2$ 다중에멀젼은 2단계 방법으로 제조하였다. 친유성 유화제로서 Arlacel P-135와 친수성 유화제로서 Synperonic PE/F 127을 사용하였으며, Eutanol-G를 오일상으로 사용하였다. 다중에멀젼의 내부수상에 시약 방출물질로서 NaCl을 첨가하였으며, 이의 방출속도가 연구되었다. 다중에멀젼의 안정성은 분리도 측정과 광학현미경을 이용하여 평가하였다. 오일상에 PCL-PEO-PCL triblock copolymer를 용해하여 실험한 결과 2k-4k-2k와 6k-4k-6k의 조성 갖는 copolymer로 제조한 다중에멀젼에서 NaCl의 방출이 크게 감소하였다. 이것은 copolymer와 유화제가 안정성 증대와 방출 속도를 조절하는 효과적인 계면 복합체를 형성하기 때문이라고 사료된다. 2k-4k-2k의 조성 갖는 PCL-PEO-PCL triblock copolymer 1.2wt%의 함량으로 제조한 다중에멀젼에서 NaCl의 확산계수는 $2.64{\times}10^{-15}gcm^2/s$이고, 6k-4k-6k에서는 $3.23{\times}10^{-16}gcm^2/s$값을 얻었다. NaCl의 초기 농도의 증가에 따라 NaCl 방출이 감소하였고, Higuchi의 방출 모델식을 개정하여 적용한 결과, 고분자 matrix에 분산된 시약의 방출모델과 유사한 kinetic모델이 다중에멀젼에서 NaCl의 방출에 적당함이 발견되었다. A new approach to obtain stable $W_1/O/W_2$ multiple emulsions has been studied ; The basis of the interfacial interaction between a PCL-PEO-PCL triblock copolymer and a lipophilic emulsifier in the dispersed oil phase was examined. $W_1/O/W_2$ multiple emulsions were prepared by the two-step method. Arlacel P-l35 was used as a liphophilic emulsifier and Synperonic PE/F 127 as a hydrophilic one. Eutanol-G was used as an oil phase. NaCl was encapsulated within the multiple emulsion droplets as the internal marker and its release rate studies were carried out. The suability of the multiple emulsions have been assessed by measuring Separation Ratios(%) and microscopic observations. The release of NaCl was significantly reduced in $W_1/O/W_2$ multiple emulsions containing PCL-PEO-PCL triblock copolymer(2k-4k-2k or 6k-4k-6k) in the oil phase. It may be concluded that the copolymer and the emulsifier form effective interfacial complex to enhance stability and to control the release rate. The effective diffusion coefficients of the NaCl were estimated as $2.64{\times}10^{-15}s$and $3.23{\times}10^{-16}gcm^2/s$ for the $W_1/O/W_2$ multiple emulsion containing 1.2 wt % of PCL-PEO-PCL triblock copolymers with compositions of 2k-4k-2k and 6k-4k-2k, respectively. The rate of release decreased with the increase of the initial concentration of NaCl. The results were examined in view of Higuchi mechanism. A kinetic model which is similar to the model for release of dispersed drugs from a polymeric matrix was found to be suitable for the release of NaCl from $W_1/O/W_2$ multiple emulsions.
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