유리粉末 吸着劑를 이용한 重金屬廢水 處理技術의 開發에 관한 硏究

吳相午 慶北大學校 환경과학연구소 1989 環境科學硏究所論文集 Vol.3 No.-

한개의 산소다리를 가진 몰리브덴 (V) 착물의 산소고리화반응 (I). 아세톤 수용매에서 용매물과 $[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]$ 의 반응

오상오,권진기,김창수,Oh Sang Oh,Jin Ki Kwon,Chang Su Kim 대한화학회 1986 대한화학회지 Vol.30 No.4

아세톤수용액에서 한개의 산소가 다리로된 이핵물리브덴(V)착물인 $[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]$는 이옥소다리이핵몰리브덴(V)착물인 $MoO_4(bipy)_2(NCS)_2$를 생성한다. $[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]$에서 $MoO_4(bipy)_2(NCS)_2$로 바꾸어 지는 속도는 분광광도법으로 측정하였다. 용매 물과 이옥소다리이핵몰리브덴(Ⅴ)착물의 생성속도는 속도법칙, 속도= k$[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]\;[H_2O]$에 따른다. 이옥소다리착물의 생성반응메카니즘에 대해서 논의된다. 관찰된 음의 활성화부피는 착물이 용매분자를 전이상태에서 강하게 당길 것으로 보인다. Monoxo-bridged binuclear molybdenum(V) complex, $[Mo_2O_3\;(bipy)_2\;(NCS)_4]$ in aqueous acetone mixture produces the corresponding dioxo-bridged binuclear molybdenum(V) complex, $MoO_4(bipy)_2(NCS)_2$. The rate of conversion of $[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]$ to $MoO_4(bipy)_2(NCS)_2$ has been measured by spectrophotometric method. The rate of formation of dioxo-bridged binuclear molybdenum(V) complexes with solvent water follows the rate law, rate = k$[Mo_2O_3(bipy)_2(NCS)_4]\;[H_2O]$. The reaction mechanism for the formation of dioxo-bridged complex is discussed. The observed negative volume of activation shows that the complex is strongly attracted to the solvent molecules at transition state.

초임계 암모니아 유체에서의 인삼 사포닌 추출

오상오,석휘영,O, Sang O,Seok, Hwi Yeong 대한화학회 1990 대한화학회지 Vol.34 No.6

임계점 부근 또는 초임계 암모니아 유체를 이용한 인산 사포닌 추출이 80$^{\circ}C$-160$^{\circ}C$의 온도와 339.8-525 $mg/cm^3$의 암모니아 밀도에서 수행되었다. 백삼 추출물의 갈색도 측정은 적외선 및 자외선 분광광도계를 이용하였다. 진세노사이드 $Rb_1$, -$Rb_2$, -Rc, -Rd, -Re, -Rf, $-Rg_1$, 및 $-Rg_2$의 추출율은 HPLC 봉우리 면적으로부터 구하였다. 133$^{\circ}C$ 및 403 $\pm$ 24.605 $mg/cm^3$에서 가장 좋은 추출율 7.36%를 얻었다. 추출온도를 높일 경우에 추출의 반복횟수를 줄일 수 있으며 프로토파낙사트리올계의 선택성을 높일 수 있다. 추출물의 갈색도는 온도와 추출율에 영향을 받는다. 추출온도가 증가함에 따라 추출율이 감소되는 감퇴영역은 132$^{\circ}C$와 140$^{\circ}C$ 사이이다. The extraction of ginseng saponins with near critical or supercritical ammonia(SCF-NH$_3$) was carried out at 80$^{\circ}C$-160$^{\circ}C$ and ammonia densities of 339.8-525 $mg/cm^3$. In order to evaluate brownish color of white ginseng extracts, a spetrophotometric method was applied in ultraviolet and visible range. The extractibilities of ginseonoside $Rb_1$, -$Rb_2$, -Rc, -Rd, -Re, -Rf, $-Rg_1$, and $-Rg_2$ were determined by high performance liquid choromatography. The best extractability was 7.36% at 133$^{\circ}C$ and 403 $\pm$ 24.605 $mg/cm^3$. In the case of the high extraction temperature, it is thought that extraction times can be reduced and the selectivity of protopanaxatriol can be increased. The brownish color of extracts is affected by temperature and extractability. When extraction temperature is between 132$^{\circ}C$ and 140$^{\circ}C$, it is shown that the range is the retrograde region where extractablility decrease with increasing temperature.

평면사각형 혼합 리간드 착물의 합성과 그 특성 (제 1 보) : Ni (Ⅱ), Pd (Ⅱ) 및 Pt (Ⅱ) 의 M(S-S)(N-N) 형 착물의 합성과 분광학적 성질

오상오,정덕영,O, Sang O,Jeong, Deok Yeong 대한화학회 1990 대한화학회지 Vol.34 No.6

새로운 평면사각형 혼합 리간드 착물을 합성하였다. 중심금속은 Ni(Ⅱ), Pd(Ⅱ) 및 Pt(Ⅱ)이며 리간드는 dithiolene과 diimine이다. 이들 착물의 리간드 치환기의 변화에 따른 전자 스펙트럼의 관찰로부터 가시선 영역의 매우 강한 흡수띠는 HOMO에서 LUMO로의 전이에 의한 것이며 dithiolene에서 diimine리간드로의 전하이동 전이에 해당된다. 여러 가지 용매계에서 이 전이는 Hush 이론을 따르는 혼합원자가 이핵착물의 원자가간 전이와 유사한 거동을 보이며, 내부배위권을 통한 전하이동 전이가 우세하게 일어난다. 음의 용매화 발색현상으로부터 전자전이에 의해 착물의 들뜬상태의 쌍극자가 감소 또는 반전되어 있음을 알 수 있다. A series of new, square planar, and mixed-ligand complexes of Ni(Ⅱ), Pd(Ⅱ), and Pt(Ⅱ) have been prepared. From the observation of electronic spectrum for the variation of the ligand substituents, the very intense absorption band in the visible range is by the electronic transition of dithiolene to diimine ligand, HOMO to LUMO. In the various solvent systems the IT band shows the similar behavior to IT transition of mixed-valence dinuclear complexes followed with Hush theory, happens rto dominently by the inner sphere charge transfer transition. The negative solvatochromism represents that the excited-state electric dipole is reduced or reversed by the electronic transition.

아데닌, 우라실, 시토신 및 말로네이트 배위자를 가진 팔라듐(II) 착물의 합성과 그 성질

오상오,모성종,Sang-Oh Oh,Sung-Jong Mo 대한화학회 1986 대한화학회지 Vol.30 No.3

몇몇 백금(II) 착물과 팔라듐(II) 착물에 잠재적인 항종양 활성이 있다고 보고 되었다. 그러나 백금(II) 착물들은 항종양제로서 독성이 있으므로 본 연구에서는 아데닌, 우라실, 시토신 및 말로네이트 배위자를 포함한 팔라듐(II) 착물에 관심을 가지고 합성하였다. 팔라듐(II)와 배위자와의 반응은 수용액 상태에서 연구하였으며, $[Pd(en)(C_5H_5N_5)_2](NO_3)_2,\;[Pd(en)(C_4H_3N_2O_2)Cl],\;[Pd(en)(C_4H_5N_3O)_2](NO_3)_2{\cdot}(C_4H_5N_3O)$ 및 $[Pd(en)(C_3H_2O_4)]$ 분자식의 형태로 분리하였다. 이들 화합물들은 원소분석 및 질량분석 및 질량분석으로부터 존재 원소의 함량과 분자식을 추정하였으며, 적외선 스펙트럼과 전자 스펙트럼으로부터 금속과 배위자의 결합 및 전자이동에 대해서 조사하였다. The antitumor properities of metal are not limited to Pt(II) complexes. Recently, it was reported that some Pt(II) and Pd(II) complexes with sulfur and nitrogen ligands had potential antitumor reactivity. Pt(II) complexes is toxic drug for anticancer. Therefore, the complexes of Pd(II) with adenine, uracil, cytosine and malonate ligands are interesting for anticancer drug. We synthesized new palladium complexes containing nucleosides. The reactions of Pd(II) with adenine, uracil, cytosine and malonate ligands have been studied in aqueous solutions. The complexes isolated from these reactions have the following formulas; $[Pd(en)(C_5H_5N_5)_2](NO_3)_2,\;[Pd(en)(C_4H_3N_2O_2)Cl],\;[Pd(en)(C_3H_2O_4)]\;and\;[Pd(en)(C_4H_5N_3O)_2](NO_3)_2{\cdot}(C_4H_5N_3O)$. The compounds have been identified by elemental analysis, mass spectra, infrared spectra and electronic spectra.

유기산 무수물을 리간드로한 텅스텐 (VI) 착물에 관한 연구

오상오,김찬호,Sang-Oh Oh,Kim, Chan Ho 대한화학회 1975 대한화학회지 Vol.19 No.6

Oxygen doner인 무수유기산을 가진 dichloro-dioxo tungsen(VI) 착물의 합성방법을 연구하였다. RCOCl과$NaWO_4$를 반응시켜서 일반식 $WO_2Cl_2(RCO)_2O$로 표시할 수 있는 황색분말인 단핵착물을 합성하고 그 성질을 고찰하였다. 이 새로운 착물의 구조를 스펙트럼과 화학적인 방법에 의하여 측정하였다. Dichloro-dioxo-tungsten(VI) complexes containing oxygen donor in anhydrous organic acid have been synthesized. Sodium tungstate reacts with acetylchlorides to produce the mononuclear complexes, yellow powder having $WO_2Cl_2(RCO)_2O$ as general formula. Their chemical properties and the possible structure are proposed by the results of spectral data and chemical observation.

질소 주개 리간드를 갖는 바나듐(III) 착물의 합성과 특성

오상오,유은영,Sang-Oh Oh,Eun-Young Lyou 대한화학회 1992 대한화학회지 Vol.36 No.6

VCl3${\cdot}$3MeCN과 리간드를 반응시켜 새로운 바나듐(III) 착물을 합성하였으며 원소분석과 적외선, 핵자기 공명 및 전자 흡수스펙트럼 등을 이용하여 그 특성을 조사하였다. 사용한 리간드는 3,5-lutidine(lutd), 8-hydroxyquinoline(oxine), 1,2-phenylenediamine(phda), ethylenediamine(en), and sym-diphenylethylenediamine(dpen)이다. lutidine 착물의 V-Cl 신축진동이 418$cm^{-1}$에서 나타나고, 다른 착물들(oxine, phda, en, dpen)은 337∼347 $cm^{-1}$에서 나타난다. 이러한 사실로 전자의 착물은 삼각 이중뿔 구조이며 후자의 착물들은 팔면체 구조로 추정된다. oxine과 phda 착물에서 acetonitrile의 C${\equiv}$N 신축진동은 자유 리간드(2260$cm^{-1}$) 보다 약 70$cm^{-1}$ 증가한 위치에서 나타나며, 또한 C${\equiv}$N 굽힘진동도 자유 리간드(377$cm^{-1}$)보다 약 60$cm^{-1}$ 증가한 위치에서 나타난다. 이러한 결과에 따라 [$VCl_3(lutd)_2$], [$VCl(oxine)_2$MeCN]$Cl_2$, [$VCl(phda)_2$MeCN]$Cl_2$, [$VCl_2(en)_2$]Cl, [$VCl_2(dpen)_2$]Cl와 같은 바나듐(III) 착물임을 알 수 있었다. Some vanadium(III) complexes have been prepared by the reaction of VCl3${\cdot}$3MeCN with ligands and characterized by elemental analysis, 1H-NMR, infrared and UV-Visible spectroscopy. 3,5-lutidine(lutd), 8-hydroxyquinoline(oxine), 1,2-phenylenediamine(phda), ethylenediamine(en), and sym-diphenylethylenediamine(dpen) were chosen as coordinating ligands. ${\nu}$(V-Cl) of lutidine complex occurs at 418 $cm^{-1}$ and the other complexes (oxine, phda, en, dpen) occur at 337∼347 $cm^{-1}$. The value of ${\nu}$(V-Cl) indicates that the former complex has trigonal bipyramid structure and the latter complexes have octahedral structure. The ${\nu}$(C${\equiv}$N) of acetonitrile in oxine and phda complexes are characteristically shifted to about 70 $cm^{-1}$ higher frequency compared with that of free ligand (2260 $cm^{-1}$). The ${\delta}$(C${\equiv}$N) is also shifted to about 60 $cm^{-1}$ higher frequency compared with that of free ligand (377 $cm^{-1}$). Finally each vanadium(III) complex showed the following formulation; [$VCl_3(lutd)_2$], [$VCl(oxine)_2$MeCN]$Cl_2$, [$VCl(phda)_2$MeCN]$Cl_2$, [$VCl_2(en)_2$]Cl, [$VCl_2(dpen)_2$]Cl.

금속-니트로실 착물 (제 2 보) : 디니트로실 텅스텐(O) 착물의 합성과 특성

오상오,모성종,Sang-Oh Oh,Seong-Jong Mo 대한화학회 1992 대한화학회지 Vol.36 No.6

실온에서 $WCl_6$와 $WNaNO_2$ 및 산성화시킨 $WFeSO_4$의 환원성 니트로실화 반응을 통해 다핵 화합물인 [{$W(NO)_2Cl_2$}$_n$]을 합성하였다. 이 [{$W(NO)_2Cl_2$}$_n$]와 한자리 및 두자리 리간드를 반응시켜 비교적 높은 수득률(70$\sim$90%)로 중성의 단핵 화합물인 [$W(NO)_2Cl_2L_2$(or L-L)]을 얻었다. 배위 리간드로는 3,5-lutidine, ${\gamma}$-cyanopyridine, 1,2-phenylenediamine, 1,10-phenanthroline, sym-diphenylethylenediamine, 9,10-phenanthrenequinone, 1,3-bis(diphenylphosphino)propane, 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene 및 8-hydroxyquinoline을 사용하였다. 합성한 디니트로실텡스텐 착물은 원소분석과 적외선, 핵자기 공명 및 전자 흡수 스펙트럼 등을 이용해서 그 특성을 조사하였으며 이들 분광학적 결과로써 모든 화합물의 기하학적 구조가 $C_{2v}$ 대칭인 cis-dinitrosyl-trans-dichloro-cis-$L_2$의 구조임을 확인하였다. The polymeric compound [{$W(NO)_2Cl_2$}$_n$] were prepared by reductive nitrosylation of $WNaNO_2$ and acidified $WFeSO_4$ with $WWCl_6$ at room temperature. The reactions of [{$W(NO)_2Cl_2$}$_n$] with unidentate and bidentate ligands afforded neutral monomeric [$W(NO)_2Cl_2L_2$(or L-L)] in a relative high yields (70$\sim$90%). 3,5-lutidine, ${\gamma}$-cyanopyridine, 1,2-phenylenediamine, 1,10-phenanthroline, sym-diphenylethylenediamine, 9,10-phenanthrenequinone, 1,3-bis(diphenylphosphino)propane, 1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene and 8-hydroxyquinoline were used as coordinating ligands. These dinitrosyltungsten complexes were characterized by elemental analysis, $^1H$-NMR, infrared, and UV-visible spectroscopy are reported. The spectral data indicated that geometric structures of the products were cis-dinitrosyl-trans-dichloro-cis-$L_2$ of $C_{2v}$ symmetry.

금속-니트로실 착물 (제 1 보) 디니트로실몰리브덴(O) 착물의 합성과 특성

오상오,모성종,Oh Sang-Oh,Mo Seong-Jong 대한화학회 1992 대한화학회지 Vol.36 No.5

MoCl_5와 NaNO_2 및 산성화시킨 FeSO_4의 reductive nitrosylation 반응을 통해 다핵 화합물인 [{Mo(NO)_2Cl_2}n]을 합성하였다. 이 [{Mo(NO)_2Cl_2}n]와 한자리 및 두자리 리간드를 반응시켜 높은 수득률(80∼90%)로 중성의 단핵 화합물인 [Mo(NO)2Cl2L2(or L-L)]을 얻었다. 사용한 리간드는 3,5-Lutidine, {\gamma}-Cyanopyridine, 1,2-Phenylenediamine, 1,10-Phenanthroline, sym-Diphenylethylenediamine, 9,10-Phenanthrenequinone, 1,3-Bis(diphenylphosphino)propane 및 8-Hydroxyquinoline 이였다. 합성한 dinitrosylmolybdenum 착물은 원소분석과 적외선, 핵자기 공명 및 전자 흡수 스펙트럼 등을 이용해서 그 특성을 조사하였다. 적외선 스펙트럼은 모든 화합물이 팔면체 구조로서 두 개의 NO 기가 cis 위치로 배위되어 있음을 보였다. The polymeric compound [{Mo(NO)_2Cl_2}n] was prepared by reductive nitrosylation of NaNO_2 and acidified FeSO_4 with MoCl_5. The reactions of [{Mo(NO)_2Cl_2}n] with unidentate and bidentate ligands afforded neutral monomeric $[Mo(NO)_2Cl_2L_2(or L-L)] in high yield (80∼90%). 3,5-Lutidine, {\gamma}-Cyanopyridine, 1,2-Phenylenediamine, 1,10-Phenanthroline, sym-Diphenylethylenediamine, 9,10-Phenanthrenequinone, 1,3-Bis(diphenylphosphino)propane and 8-Hydroxyquinoline were used as coordinating ligands. The preparation and characterization of these dinitrosylmolybdenum complexes by elemental analysis, 1H NMR, infrared, and UV-Visible spectroscopy are reported. The infrared spectra indicate that in all of the compounds prepared, the NO groups occupy cis-positions in the octahedral group of ligands.

[Pd(ONN)Cl] 착물의 SCN$^-$, CN$^-$, N$_3^-$, Imidazole, Pyridine에 대한 치환반응 속도연구 (제 1 보)

오상오,여환진,조이영,Oh Sang-Oh,Yeo, Hwan Jin,Cho Iee Yeung 대한화학회 1991 대한화학회지 Vol.35 No.4

친핵치환반응 ([Pd(ONN)Cl] + Y$^-\;{\rightleftharpoons}$ [Pd(ONN)Y] + Cl$^-$ ; Y = SCN$^-$, CN$^-$, N$_3^-$, imidazole, pyridine)속도를 25 ~ 45$^{\circ}C$ 범위에서 분광광도법으로 측정하였다. 친핵체의 반응성상수, n$_{Pd}^{\circ}$를 계산했으며 그 값은 CN$^-$ > SCN$^-$ > N$_3^-$ > Imidazole > Pyridine의 순서였다. 활성화엔탈피(${\Delta}H^{\neq}$)는 작은 양(+)의 값을, 활성화엔트로피(${\Delta}S^{\neq}$)는 큰 음(-)의 값을 가졌다. 이 결과로 보아 이 착물의 친핵 치환반응은 회합(A) 메카니즘으로 진행됨을 알 수 있었다. Rates of nucleophilic substitution reaction ([Pd (ONN) Cl] + Y$^-\;{\rightleftharpoons}$ [Pd (ONN)Y] + Cl$^-$ ; Y = SCN$^-$, CN$^-$, N$_3^-$, imidazole, pyridine) have been measured in methanol by spectrophotometric method at various temperatures. A set of nucleophilic reactivity constants, n$_{Pd}^{\circ}$ has been calculated. These values show an order of nucleophilicity CN$^-$ > SCN$^-$ > N$_3^-$ > Imidazole > Pyridine. The enthalpy of activation are small positive values and the entropy of activation are large negative values. From these results, it can be inferred that the nucleophilic substitution reaction proceeds through an associative (A) mechanism.