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        고분산 담지 금촉매 - Ⅰ . 금의 첨가 효과 및 활성점 생성 -

        안호근,히로오니이야마 ( Ho Geun Ahn,Hiroo Niiyama ) 한국공업화학회 1994 공업화학 Vol.5 No.2

        몇 종류의 담지 금촉매를 통상의 함침법과 공침법에 의하여 제조하였다. 금입자의 크기, 산소의 흡착량, CO와 NO의 흡착특성 그리고 산화환원 특성 등의 조사를 통하여, 금의 첨가효과와 활성점의 생성에 관해 연구하였다. 함침법에 의한 촉매의 금입자들은 30∼100nm 정도로 크고 균일하지 않았으나, 공침법에 의한 촉매는 약 4nm인 초미립자의 상태로 매우 균일하게 분산되어 있었다. AU/Al_20_3촉매에 있어서, 불활성인 Al_2O_3에 금의 첨가로 N_20의 분해가 일어났으며, CO의 비가역흡착은 일어나지 않았으나, O_2는 원자상으로 비가역흡착하였다. 산소의 흡착점은 활성점이 금입자 표면에 존재하는 원자 전부가 아니라 반구형인 금입자와 담체의 경계면 주위에 한정된 활성점이었다. 저온의 Al_2O_3에서는 CO의 가역흡착과 비가역횹착이 일어났지만, 소량의 금의 첨가에 의하여 어느 쪽의 흡착도 약해겼다. Au/Co_3O_4촉매에서 CO에 대한 친화성은 Co_3O_4에 비해 크게 감소하였다. 환원과정에서는 금의 첨가효과가 보이지 않고, 재산화과정에서 금의 첨가효과가 뚜렷하게 나타나, 첨가된 금은 환원상태의 코발트의 재산화를 촉진시켰다. Some supported gold catalysts were prepared by impregnation and coprecipitation methods. Effect of gold addition and active site formation were studied by investigating particle sizes of gold, amounts of oxygen adsorbed, adsorption properties of CO and NO, and reduction and oxidation properties, etc.. The gold particles of the catalyst by impregnation were irregular and very large as 30∼100 nm, but those by coprecipitation were uniform and ultra-fine as about 4nm. On Au/Al_20_3 catalyst, the addition of gold to inactive Al_20_3 caused the decomposition of N_2O, and CO was not irreversibly adsorbed while O_2 was atomically and irreversibly adsorbed. The adsorption states of oxygen were attributed to the active sites which were restricted to the circumference of hemispherical gold particle-support interface rather than all atoms on the surface of gold particle. Also, CO was reversibly and irreversibly adsorbed on Al_20_3 at low temperature, and the addition of gold weakened both reversible and irreversible adsorptions. The affinity for CO on Au/co_3O_4 catalyst decreased conspicuously compared to Co_3O_4. The effect of gold addition did not appear in reduction step but did remarkably in reoxidation step ; the added gold promoted the reoxidation of the reduced cobalt atoms.

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        일산화탄소 저온 산화에서 금속산화물에 담지된 금촉매의 활성에 미치는 수분첨가의 영향

        안호근 ( Ho Geun Ahn ),김기중 ( Ki Joong Kim ),정민철 ( Min Chul Chung ) 한국화학공학회 2011 Korean Chemical Engineering Research(HWAHAK KONGHA Vol.49 No.6

        금속질산염과 염화금산을 전구체로 사용하여 다양한 금속산화물(Al2O3, ZnO, Fe2O3, Cr2O3, MnO2, CuO, NiO, Co3O4)에 담지된 금촉매를 공침법을 이용하여 제조한 후, 일산화탄소 산화반응에서 수분첨가의 영향을 검토하였다. 이들 중 Co3O4와 ZnO에 담지된 금촉매가 일산화탄소에 대하여 높은 활성을 보여주었다. 반응가스 중에 수분이 첨가될 때 Au/Co3O4 촉매는 활성이 약간 감소하였으나, Au/ZnO 촉매에서는 활성이 크게 증가하여 수분에 의한 일산화탄소산화 활성은 담체의 종류에 크게 의존함을 알 수 있었다. 반응가스 중에 포함된 수분에 관계없이 반응 전과 후의 Au(5 wt%)/ZnO 촉매의 금입자 크기는 거의 변하지 않아 활성이 감소되는 이유는 금입자들의 소결에 의한 영향보다는 카보네이트와 같은 화학종에 의해 불활성화가 일어남을 알 수 있었으며, 이 화학종은 수분의 첨가에 의해 이산화탄소로 분해되어 활성이 증가한 것으로 생각된다. Gold catalysts supported on metal-oxides were prepared by co-precipitation using the various metal nitrates and chloroauric acid as precursors, and effect of water addition on the catalytic activity in CO oxidation was investigated. Among the various supported gold catalysts, Au/Co3O4 and Au/ZnO catalysts showed the excellent activity for CO oxidation. Water in the reactant gas had a negative effect on the oxidation activity over Au/Co3O4 catalysts and a positive effect on that over Au/ZnO, which means the activity depends strongly on the nature of support. It was also confirmed that no significant change in the particle size of gold was observed after reaction both in dry and wet conditions. This fact suggested that the deactivated catalyst due to a carbonate species could be regenerated by water addition in the reactant gas.

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        해조류 부산물을 이용한 액체비료 제조에 관한 연구

        안호근 ( Ho-geun Ahn ),조주식 ( Ju-sik Cho ),강종구 ( Jong-gu Kang ),김홍림 ( Hong-limkim ),차규석 ( Gyu-suk Cha ),손보균 ( Bo-kyoon Sohn ) 한국환경기술학회 2005 한국환경기술학회지 Vol.6 No.3

        우리나라 남해안 연안의 양식현장에서 폐기되는 해조류 양식 부산물을 사용하여 액체비료를 제조하고 그 특성을 조사하였다. 실험재료는 다시마, 미역과 톳을 파쇄하거나 건조시켜 사용하고 첨가제로는 알칼리 용액을 사용하였다. 종류별 해조류는 많은 미네랄 성분을 함유하고 있고, 중금속은 검출되지 않았다. 해조류의 용해에는 KOH보다 NaOH 용액이 효율적이었다. NaOH 용액으로 제조한 해조류 용액은 인산용액으로 중화하고 적정한 배율로 희석하였다. 폐 미역의 최적 용해조건은 NaOH 용액에 대한 해조류의 비를 1:1로 하고, 용해온도는 80℃, 용해시간은 12시간정도이었다. 제조한 액체비료에서 중금속은 전혀 발견되지 않았고, 해조류내에 존재하는 오옥신과 사이토키닌과 같은 식물생장 호르몬은 용해과정을 거치더라도 분해되지 않았다. 결과적으로 해조류의 부산물을 NaOH 용액으로 용해하면 액체비료로 사용할 수 있는 특성을 가짐을 확인하였다. In order to reutilize the seaweeds which were spent on the culture field in Korean South coast and in industrial processes, fluid fertilizer was prepared by dissolving the seaweed into alkali solutions. Effective solvent and method for seaweed dissolution and properties of the solutions were studied. Undaria sp., Laminaria sp., and Hizikia fusiforma were used as raw sources of seaweed. The seaweed solutions were prepared by heating an alkali solution containing the seaweed. All seaweeds contained much mineral constituents, did not hazardous metals. Dissolution efficiency was evaluated by pH and viscosity of the solutions. Various seaweeds were well dissolved in alkali solution, especially NaOH solution. Seaweed solution prepared by NaOH solution could be neutralized using a H3PO4 solution to be used to spray for plant growth. In dissolution of spent Undaria sp, optimum ratio of seaweed to NaOH solution, temperature, required time were 1, 80℃, and 12 hours, respectively. Also, the hormones in seaweeds for plant growth such as Auxin and Cytokinin were not destroyed in dissolution process. As a result, it was confirmed that the seaweed concentrate from dissolution with NaOH solution could be utilized as a fluid fertilizer.

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        산화 폴리에틸렌 왁스를 이용한 비료 점결 방지제 제조에 관한 연구

        안호근 ( Ho-geun Ahn ) 한국환경기술학회 2018 한국환경기술학회지 Vol.19 No.4

        비료의 점결 방지를 위한 코팅제 제조를 위하여 저분자량 폴리에틸렌 왁스(Polyethylene wax, PE-wax)를 사용하였다. PE-wax는 회분식 반응기를 사용하여 공기로 산화시켰다. 800에서 1500 범위의 평균 분자량을 가진 PE-wax는 비교적 온화한 반응조건에서도 쉽게 산화되었다. 제조한 코팅제는 점도, 융점과 혼합상태를 조사하여 평가하였다. 산화 PE-wax를 사용함으로서 적절한 점도, 융점과 혼합상태 그리고 균일한 코팅상태를 보이는 코팅제가 제조되었다. 코팅제의 산화 PE-wax: 윤활기유:계면활성제에 대한 최적 비율은 6.8:2.5:0.7이었다. 코팅제의 융점과 점도는 각각 63 ℃과 1850 cp이었고, 이는 Garolyl 제품과 유사하였다. 결과적으로, 본 연구의 산화 PE-wax는 기존의 파라핀 왁스 대신에 사용할 수 있음을 알았다. Polyethylene wax(PE-wax) with low molecular weight was used to prepare coating agent for protecting the caking of fertilizer. The PE-wax was oxidized with air stream in a batch reactor. PE-wax with average molecular weight of 800 to 1500 was easily oxidized even at relatively mild reaction conditions. Viscosity, melting point, and mixed state of the coating agent was investigated. A coating agent with proper viscosity, melting point, mixed state, and uniformly coating state was obtained by using the oxidized PE-wax. The optimum ratio of the oxidized PE-wax:base oil:surfactant was 6.8:2.5:0.7. Viscosity and Melting point of the coating agent were 1850 cp and 63 ℃ similarly to Galoryl, respectively. It was therefore known that the oxidized PE-wax could substitute for traditional paraffin wax.

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        재생산 자동차 폐 촉매에 의한 저급알콜 및 방향족 화합물의 완전산화에 관한 연구

        안호근 ( Ahn Ho-geun ),김영규 ( Kim Young-kyu ),김병훈 ( Kim Byung-hoon ) 한국환경기술학회 2000 한국환경기술학회지 Vol.1 No.2

        재생한 자동차 폐 촉매의 저급 알코올 및 방향족 화합물에 대한 산화특성과 농도의존성을 조사하여 VOC 제거용 촉매로의 활용 가능성을 검토하였다. 재생한 촉매의 산화활성은 폐기 당시 주행거리가 짧을수록 높게 나타났고, 머플러 방향의 촉매가 엔진에서 나온 배기가스와 직접 접촉하여 불활성화 되기 쉬운 엔진방향의 촉매보다 우수하였다. 메탄올은 약60℃에서도 완전산화가 일어났다. Toluene에 대한 산화활성은 benzene과 거의 유사하였으니 xylene의 경우는 훨씬 고온에서 완전산화가 일어났다. 반응속도는 methanol과 toluene의 농도가 감소함에 따라 증가하였는데, 이것은 농도가 증가함에 따라 methanol 또는 toluene 자체가 촉매반응을 저해하는 자기피독 현상으로 생각되었다. 그래서 낮은 농도의 알콜이나 방향족 화합물도 효과적으로 완전히 산화시킬 수 있음을 알았다. 결과적으로, 폐 촉매는 산화에 유효한 활성이 재생되어 알콜이나 방향족 화합물과 같은 저농도의 VOC를 완전산화에 의해 제거하는데 효과적으로 활용될 수 있음을 알았다. The complete oxidation of low alcohols and aromatic compounds over regenerated spent automotive exhaust catalysts was studied using a flow reactor under atmospheric pressure. In oxidation of low alcohol, the order of activity over regenerated catalysts was opposite to that of their mileage. That is, the shorter was the mileage, the higher was the activity. Engine-side honeycomb catalyst was not more active than muffler-side one because it was Deactivated by directly contacting with exaust gas. Methanol was exactly oxidized at about 60℃, and reaction temperature for complete oxidation of ethanol, n-propanol, and n-butanol was below about 190℃. In oxidation of aromatic compound, the activity order of used catalysts was similar to that in alcohol oxidation. Reaction temperature for complete oxidation was much higher than that for alcohol oxidation. Also, the reaction rate of methanol or toluene oxidation was increased with decreasing its concentration. It was therefore considered that methanol or toluene itself adsorbed more preferentially than oxygen, and inhibited its reaction with oxygen. As a results, it was known that the inherent activity of spent automotive catalyst was regenerated to be effective for removing alcohol and aromatic compound of low concentrations.

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