Effects of Lipids on Analysis of Residue Pesticides in Herbal Medicines

김장억,이성은,김장억 한국응용생명화학회 2014 Applied Biological Chemistry (Appl Biol Chem) Vol.57 No.3

Serious problems in residue analysis of acetamipirid,chlorpyrifos, and bifenthrin caused by lipids present in herbalmedicines, platycodon root, safflower, and persicae semen havebeen found during the pesticide residue analysis using a currentlyused analytical method. Particularly, recovery tests for artificiallyspiked pesticides showed poor recoveries for bifenthrin in persicaesemen, which may be due to the low polarity of the pesticide andhigh lipid content in the matrix. An unclear layer separationbetween water and organic solvent, methylene chloride, has beenalso observed during the liquid-liquid partitioning process, whichfavors modification of the liquid-liquid partitioning by replacementwith acetonitrile and a macroporous diatomaceous earth column,respectively. The effectiveness of newly modified methods wasevaluated based on the recoveries of three pesticides in the herbalmedicines at two fortification levels (1.0 and 4.0 mg/kg). Themodified methods increased recoveries to 81.8–98.9%, suggestingthose methods could be effective and feasible alternatives todetermine acetamiprid, bifenthrin, and chlorpyrifos in lipidicsamples.

안전사용기준에 따라 살포된 살균제 Tolclofos-methyl, Azoxystrobin 및 Difenoconazole의 인삼 중 잔류량

김장억,김태화,김영환,이주희,김진수,백승경,최수연,윤영남,유용만 韓國藥用作物學會 2008 한국약용작물학회지 Vol.16 No.6

The aim of this work is to assess the safety of fungicide tolclofos-methyl, difenoconazole and azoxystrobin in ginseng sprayed by safe use guideline. When tolclofos-methyl was sprayed on ginseng by safe use guideline, the residue amounts (MRL) of it in ginseng was 0.13 mg/kg which is below than 0.3 mg/kg, maximum residue limit established by Korea Food & Drug Administration (KFDA). The residue amounts of ginseng parts, head part was 0.37 mg/kg and main body part was 0.13 mg/kg. In case of difenoconazole, the residue amounts in ginseng was 0.81 mg/kg. which was exceed the MRL, 0.2 mg/kg. By the analyze results of ginseng part, the residues of head and main body part were 3.01 and 0.40 mg/kg, respectively. In experiment of vinyl mulching, the residue amount of difenoconazole in ginseng was 0.05 mg/kg. The residue amounts of azoxystrobin in ginseng sprayed by safe use guideline was 0.14 mg/kg. This residue was not exceed the MRL 0.5 mg/kg. The residue amounts by ginseng parts was 0.51 mg/kg for head part and 0.28 mg/kg for main body part. In case of vinyl mulching, the residue amount of azoxystrobin was 0.02 mg/kg.

애그플레이션 시대 작물보호제의 위상과 역할

김장억 한국농약과학회 2008 한국농약과학회 학술발표대회 논문집 Vol.- No.-

도로변에 인접한 경작지 토양 및 작물체중의 연오염(鉛汚染) : 제1보 경작지 토양중의 연오염(鉛汚染) 및 화학적 형태 Ⅰ. Pollution of Pb in paddy field soil and its chemical forms

김장억,이석준 한국환경농학회 1991 한국환경농학회지 Vol.10 No.1

自動車 排氣가수에 包含된 鉛化合物의 排出에 의하여 汚染이 되었을 것으로 豫想되는 大邱直轄市를 中心으로 慶尙北道 內의 高速道路 및 主要國道邊에 隣接한 18個 地點을 選定하여 道路로부터 距離에 따른 畓土壤에서 鉛汚染度 및 土壤中 鉛化合物을 KNO₃浸出性(置換態), Na₄P₂O_7 浸出性(有機態), EDTA 浸出性(炭酸態) NHO₃ 浸出性(黃酸態), 非浸出性(不溶態)로 形態別 分布를 調査한 結果는 다음과 같다. 1. 畓土壤中 平均 鉛含量은 淸道에서 30.0 ppm으로 가장 높았고 高靈에서 14.8 ppm으로 가장 낮았으며 平均 21.9 ppm 으로 나타났으며, 交通量과 關聯하여 土壤中 鉛含量은 差異를 發見할 수 없었으나 道路의 開通年度에 따라 약간의 差異를 나타났다. 2. 道路로부터의 距離에 따른 鉛含量은 10m 以內에서 22.2 ppm, 10∼30m에서 22.1 ppm, 30∼50m에서 22.2 ppm, 50m 以上 地域에서 21.3 ppm으로 道路로부터 距離에 따른 畓土壤中의 鉛汚染度는 크게 差異 나지 않았다. 3. 土壤中 鉛化合物을 形態別로 分別 抽出한 結果 여러 가지 土壤特性에 따라 差異가 深하나 18個 地點에서 平均한 鉛化合物의 化學的 形態別 分布比는 有機態 33.6%, 炭酸態 29.8%, 黃酸態 21.5%, 置換態 8.6% 및 不溶態 6.7%의 順으로 나타났다. 4. 土壤中 有機物含量이 增加할수록 有機態 鉛의 分布比는 增加하는 傾向을 나타낸 반면 置換態 鉛의 分布比는 減少하는 傾向을 나타내었다. 5. CEC가 增加할수록 有機態의 鉛의 分布比는 增加하는 傾向을 나타낸 반면 置換態 鉛의 分布比는 減少하는 傾向을 나타내었으며, CEC에 依한 土壤中 鉛化合物의 化學的 形態別 分布比는 有機物에 依한 分布比와 비슷한 傾向을 나타내었다. The object of this stduy was to investigate the pollution of Pb in paddy field soil with different distance from roadside and to find out the relationship between the ratio of chemical fractions of total Pb and soil characteristics. Lead from automobiles is exhausted as particulates composed primarily of halide compounds (PbBrCl, PbBr₂, PbCl₂). The samples of soil were collected directly from the paddy fields with different distance from the roadside of highway and expressway which are located in Kyungpook province. A sequential extraction procedure was used to fractionate Pb in paddy field soil into the disignated forms of water soluable, exchangeable, organically bounded, carbonate, sulfide, and residual Pb. Results obtained are summerized as follows. 1. The content of Pb in paddy field soil was the highest in Chungdo, 30.0 ppm, the lowest in Koryung, 14.8 ppm, and the total average content was 21.9 ppm. The effect of traffic volume was not clear, but a slight difference according to the order of opened year of roads was showed. 2. The effect of distance from roadside was not clear. The content of Pb in paddy field soil with different distance from roadside was 22.2 ppm within l0m, 22.1 ppm in 10∼30m, 22.2 ppm in 30∼50m. and 21.3 ppm beyond 50m. 3. The distribution of Pb fractions in soil showed a wide difference depending on soil properties. The average content of exchangeable. organically bounded, carbonate, sulfide, and residual Pb was 8.6%, 33.6%, 29.8%, 21.5%, and 6.7%, of total Pb in the soil, respectively. 4. The content of organically bounded Pb in soil showed highly positive correlation with organic matter and CEC, while the content of exchangeable Pb was highly negative correlation. 5. With higher soil organic matter and CEC, organically bounded Pb fraction tend to be higher but exchangeable Pb fraction tend to be lower. Other forms of Pb showed no difference with soil organic matter contend and CEC. The distribution of Pb fraction related to CEC showed similiar tendency with that of organic matter content.

도로변에 인접한 경작지 토양 및 작물체중의 연오염(鉛汚染) : 제2보 경작지 토양중의 연함량(鉛含量)과 작물체중 연함량(鉛含量)과의 관계 Ⅱ. A study of the relationship between the content of Pb in paddy field soil and rice plants

김장억,이석준 한국환경농학회 1991 한국환경농학회지 Vol.10 No.2

自動車 排氣가스에 包含된 鉛化合物이 道路隣接土壤에서 耕作되고 있는 水稻作物體에 影響을 미칠것으로 생각되어 大邱를 中心으로 慶尙北道內의 高速道路 및 主要 國道邊에 隣接한 畓土壤 18個 地點을 選定하여 水稻作物體에서의 鉛含量 및 土壤中 鉛含量과의 關係를 調査한 結果는 다음과 같다. 18個 地點에서 平均한 水稻作物體 各 部位別 鉛含量은 뿌리에서 12.9ppm, 잎에서 4.8ppm, 줄기에서 4.3ppm, 현미에서 0.4ppm으로 뿌리>잎>줄기>현미의 順으로 나타났다. 土壤中 全鉛含量이 增加할수록 水稻作物體 뿌리중 鉛含量도 增加하는 傾向을 나타내었으며, 줄기, 잎 및 현미중 鉛含量은 土壤中 鉛含量과 關聯하여 一定한 傾向을 나타내지 않았다. 뿌리중 鉛含量이 增加할수록 줄기, 잎 및 현미중 鉛含量도 增加하는 傾向을 나타내었다. 土壤中 鉛의 化學的 形態的 含量과 뿌리중 鉛含量과의 關係는 有機態, 炭酸態 및 黃酸態 形態의 鉛含量이 增加할수록 뿌리중 鉛含量도 增加하는 傾向을 나타내었으며, 置換態 및 不溶態 形態의 鉛含量은 뿌리중 鉛含量과 關聯하여 一定한 傾向을 보이지 않았다. 本 硏究에 使用된 土壤試料의 pH範圍內에서 土壤 pH가 增加할수록 鉛吸收率은 增加하는 傾向을 나타내었으며, 土壤中 Fe 含量이 增加할수록 鉛吸收率은 減少하는 傾向을 나타내었다. 有機物, CFC 및 Phosphate 含量은 水稻의 鉛吸收率과 關聯하여 一定한 傾向을 보이지 않았다. The object of this stduy was to investigate the pollution by Pb in rice plants which were cultivated in paddy field soils located near roadside areas and to discover the relationship between lead content in rice plants and soils. Samples of soils and rice plants were collected directly from paddy fields at various distances from highways and expressways located in Kyungpook province. The results obtained were as follows : 1. The average content of Pb in each part of the rice plant was 12.8ppm in roots. 4.8ppm in leaves, 4.3ppm in stems, and 0.4ppm in brown rice. 2. The content of Pb in roots showed highly positive correlation with the Pb content of the soil. 3. The Pb content in stems, leaves, and brown rice showed positive correlation with the Pb content in roots. 4. The content of organically bounded, carbonate, and sulfide Pb in soils showed highly positive correlation with the Pb content in roots. 5, The absorption ratio showed positive correlation with soil pH and negative correlation with the content of Fe in soils.

제초제(除草劑) Propanil의 용액중(溶液中) 분해산물(分解産物)의 분리(分離) 및 동정(同定)

김장억,신윤교,홍종욱,Kim, Jang Eok,Shin, Yun Gyo,Hong, Jong Uck 경북대학교 농업과학기술연구소 1987 慶北大農學誌 Vol.5 No.-

용액중(溶液中) propanil 분해산물(分解産物)의 분리(分離) 및 동정(同定)을 위해서 2000ppm으로 처리(處理)한 후 2주(週) 간격(間隔)으로 12주(週)까지 일정(一定)한 온도(溫度)로 유지(維持)시키면서 주분해산물(主分解産物)을 조사(調査)한 결과(結果)는 다음과 같다. 추출(抽出)한 혼합물(混合物)로부터 benzene을 전개용매(展開溶媒)로 한 TLC에서 분해산물(分解産物)인 DCA와 TCAB를 Rf치(値) 0.65와 0.94에서 분리(分離)할 수 있었다. GC분석(分析)은 column 온도(溫度) $200^{\circ}C$에서 분리(分離)가 가능(可能)하지만 정량적(定量的) 분석(分析)에서 DCA는 $140^{\circ}C$, TCAB는 $250^{\circ}C$로 달리하여 분해경로(分解經路)를 조사(調査)하였다. IR spectrum에서 $3400cm^{-1}$와 $800cm^{-1}$의 흡수(吸收) band에 의(依)해 DCA의 작용기(作用基)가 결정(決定)되었다. NMR spectrum에서 $6.7{\delta}$와 $3.7{\delta}$의 peak는 DCA의proton과 일치(一致)하였다. 이와 같이 용액중(溶液中) 혼합추출물(混合抽出物)로부터propanil의 주분해산물(主分解産物)을 TLC로 분리(分離)하여 GC, IR, NMR로 동정(同定)한결과 propanil은 용액(溶液) 내(內)에서 DCA를 거쳐서 TCAB로 분해(分解)되는 것으로 나타났다. To isolate and identify degradation products of propanil in solution which propanil concentration was 2000ppm with a certain temperature, degradation products and pathway were investigated every 2 weeks for 12 weeks. Extracted mixture was developed with benzene on TLC plate, and Rf values of isolated DCA and TCAB were 0.65 and 0.94 respectively. At the GC analysis, propanil and its degradation products could seperate at the column temperature $200^{\circ}C$, but in order to more good resolution, the column temperature of DCA and TCAB was $140^{\circ}C$ and $250^{\circ}C$ respectively. Functional group of OCA was determined by IR spectrum $3400cm^{-1}$ and $800cm^{-1}$. Proton peaks of OCA were NMR spectrum $6.7{\delta}$ and $3.7{\delta}$. As the results, the major degradation products of propanil in solution were seperated on TLC plate, and thus identified by the analysis of GC, IR and NMR. Proposed degradation pathway of propanil in solution was from DCA to TCAB.

자연과학분야 / 통합연구 : 기독교와 환경오염 ( 초록 )

김장억 통합연구학회 1989 통합연구 Vol.2 No.4

작물보호제와 농산물 안전성에 대한 올바른 이해

김장억,Kim, Jang-Eok 한국작물보호협회 2009 자연과 농업 Vol.250 No.-

이제는 농업에 대한 새로운 마인드가 필요하고 과학적으로 입증된 사실에 대하여서는 절대적으로 수용한다는 자세가 필요하다. 소비자들도 농산물 중 잔류농약의 유무가 아니라 허용기준 이상인지 아닌지를 더욱 중요하게 생각하여야 한다.

고감도 신속 다종농약다성분 검색/검사법 개발 연구 - LC-MS/MS법

김장억,이상협,곽세연,홍성현,조성찬,김효정 한국환경농학회 2018 한국환경농학회 학술대회집 Vol.2018 No.-

내년 1월 1일부터 시행될 농약허용물질 목록 관리 제도는 기준이 설정되지 않은 농약을 일률적으로 0.01 mg/kg으로 적용하는 것이다. 이 제도를 원활히 수행하기 위해서는 이 수준을 분석할 수 있는 국가 공정 분석법의 확립이 필요하다. 본 연구는 1차 및 2차연도에 수행한 LC-MS/MS 대상 340종중 다성분 분석에 적합하다고 판단되는264성분을 선별하여 Group 1로 지칭하였으며, 해당 성분을 다종농약다성분 분석법-제2법으로 검증하고자 한다. 시료는 오렌지를 사용하였으며, 유지 농산물 분석을 위한 탈지과정을 추가한 시험법은 대두 시료를 사용하였다. 다종농약다성분 분석법-제2법에 명시된 시료량 및 추출용매량을 조절하여 시료량 10 g 및 추출용매량 20 mL로 진행하였으며, 이에 따라 시험방법을 비율에 따라 조절하였다. 264종 농약에 대한 validation test를 실시한 결과, 분석대상농약의 정량한계는 모두 0.01 mg/kg 이하로 나타났으며, matrix-matched standard calibration의 상관계수가 오렌지의 경우 0.9901-1.000으로 나타났으며, 대두는 0.8923-0.9999로 나타났다. 다성분 분석법 기준인 70∼120%, 변이계수 22% 이하의 회수율 시험을 만족하는 농약의 수는 오렌지 250성분, 대두 245성분이었다. 표준혼합용액 조제물질 검증은 pH에 따른 저장안정성 및 저장온도에 따른 안정성을 확인하기 위하여 시험 중이다.

토양의 자기방어 능력과 농약의 결합잔류물 - 토양이 농약을 분해한다

김장억 한국작물보호협회 1998 자연과 농업 Vol.19 No.2