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트리플루오르에탄올혼합용매계에서 방향족고리산염화물과 헤테로고리산염화물의 가용매분해반응에 대한 비교연구
염 걸 亞成出版社 1993 釜山女子大學 論文集 Vol.15 No.-
According to the result of comparative analysis for solvolysis of 1 -, 2 - naphthoylchloride and 2-thenoylchloride in TFE- H20 and TFE-EtOH binary solvent mixtures, it was found that 1 -, 2 - naphthoylchloride and 2 - thenoylchloride progressed associative 2 mechanism in TFE - EtOH binary solvent mixtures and 1 -, 2 - naphthoylchloride progressed 2 mechanism but 2 - thenoylchloride progressed SAN mechanism in TFE - H20 binary solvent mixtures.
트리플루오르에탄올혼합용매계에서 방향족고리산염화물과 헤테로고리산염화물의 가용매분해반응에 대한 비교연구
염 걸 부산여자대학 1993 釜山女子專門大學 論文集 Vol.15 No.-
According to the result of comparative analysis for solvolysis of 1 -, 2 - naphthoylchloride and 2-thenoylchloride in TFE- H20 and TFE-EtOH binary solvent mixtures, it was found that 1 -, 2 - naphthoylchloride and 2 - thenoylchloride progressed associative 2 mechanism in TFE - EtOH binary solvent mixtures and 1 -, 2 - naphthoylchloride progressed 2 mechanism but 2 - thenoylchloride progressed SAN mechanism in TFE - H20 binary solvent mixtures.
MeOH-MeCN이성분혼합용매계에서 염화나프탈렌술포닐 유도체들과 피리딘의 친핵성치환반응에 대한 속도론적 분석
염 걸 부산여자대학 1994 釜山女子專門大學 論文集 Vol.16 No.-
Nuleophilic substitution reaction of 1-naphthalene sulfonyl chloride and bansyl chloride with pyridines in MeOH-MeCN binary solvent mixtures have been discussed kinetically. 1-Naphthalene sulfonyl chloride proceeded dessociative SN2 mechanism but bansyl chloride proceeded classically SN2 mechanism. Both of 1-naphthalenen sulfonyl chloride and bansyl chloride heve been showed maximum rate constant because of specific solvent effects. But 1-naphthalene sulfonyl chloride showed maximum rate constant in 0.85 mole fraction of methanol at 25℃ but bansyl chloride showed 30% of methanol contents at O℃
염 걸 부산여자대학 1988 釜山女子專門大學 論文集 Vol.10 No.-
The solvent effect from the rate constants for substitution reaction of Bansyl chloride with p-substituted anilines in pure solvents (MeOH, EtOH, 1-PrOH, MeCN,(Me)2CO) and also in binary solvent mixture(MeOH-MeCN) have been studied by means of conductometry. The result have shown that the rate constants of protic solvents are higher in higher dielectric constant, while the rate constants of aprotic solvents are lower the pure aprotic solvents of higher dielectric constant. The phenomenon of maximum rate at 80-90%volume content of methanol has been observed in the reaction of Bansyl chloride with p-substituted enilines when varing the methanol content in MeOHMeCN in binary solvent mixtures.
염화나프탈렌술포닐 및 염화알칸술포닐과 피리딘과의 반응에 대한 비교분석
염 걸 부산여자대학 1991 釜山女子專門大學 論文集 Vol.13 No.-
According to the result of comparative analysis for the reaction of naphthalenesulfonylchloride and alkanesulfonylhloride with pyridine, it was found that naphthalenesulfonylchloride progressed nucleophilic substitution reaction mechanism but methanesulfonylchloride and ethanesulfonylchloride progressed elimination reaction mechanism.
이성분혼합용매계에서 DABSYL Chloride의 가용매분해반응에 대한 연구
염 걸 부산여자대학 1984 釜山女子專門大學 論文集 Vol.6 No.-
The solvolysis of DABSYL Chloride in binary solvent mixtures ; MeOH-MeCN, MeOH-(Me)2CO, have been studied by means of conductometry. The rate constants in binary solvent mixture is larger in MeOH-MeCN than MeOH - (Me)2CO and it is consistent in order of magnitude of dielectric constant and polarity scale, z-value of each solvent for the same cosolvent of methanol. Applying the criterion of Kivinen plot these reaction proceed via SN2 mechanism, but those have shown that the reaction proceed through assosiative SN2 mechanism by the approaches of PES model.
Yeom, geol,Sung, Dae-dong,Uhm, Tae-seop,Kim, Choong-sik 東亞大學校 大學院 1984 大學院論文集 Vol.9 No.-
1-디-노르말-부틸아미노나프탈렌-5-염화술포닐과 파라-치환 아닐린과의 반응을 여러 종류의 단일 용매와 메탄올-아세토니트릴 이성분 혼합용 매계에서 진행시키고 이 때의 반응속도상수를 전기전도도법에 의해 구하였다. 전이상태에서의 용매효과를 여러 종류의 용매파라미터와 검토한 결과 양성자성 용매는 이탈기와 수소결합을 형성함으로써 전이상태를 더욱 안정화시키는 친전자체로도 작용함을 알 수 있었다. 메탄올-아세토니트릴 이성분 혼합용매계에서는 메탄올의 몰분율 0.65∼0.75 부근에서 최대 속도를 나타내었다.
Kinetics on the Reaction of Benzenesulfonyl Chloride with Various Nucleophiles
Uhm, Tae-seop,Sung, Dae-dong,Lee, Jong-pal,Yeom, Geol 東亞大學校 1984 東亞論叢 Vol.21 No.3
염화벤젠술포닐과 α-나프틸 아민, 1, 5-나프탈렌 디아민, 1,8-나프탈렌디아민과의 친핵성 치환반응을 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, n-부탄올, 아세토 니트릴 및 아세톤의 각 단일 용매속에서 진행시키고 이때 구해진 반응속도 상수들로부터 반응성과 메카니즘을 논의하였다. 실험결과는 용매효과가 크게 작용함을 알 수 있었고, 1,8-나프탈렌아민의 친핵성 공격능력이 α-나프틸 아민보다 크게 나타날 것으로 예견되는데도 오히려 속도상수값은 작게 관측되었다. 이러한 현상은 1,8-나프탈렌디아민의 바닥상태에서 질소원자들 사이의 입체적 장애로 말미암아 전이상태에서 분자구조의 자체배열이 형성되어 전이상태의 안정화 효과를 저해하는 것으로 생각되며 1,5-나프탈렌디아민은 입체적 장애가 나타나지 않음을 알 수 있었다. 반양성자성 용매계에서보다 양성자성 용매계에서 반응속도 상수가 크게 나타남은 전이상태를 더욱 안정화시켜 이탈기를 더욱 이온화시키는 능력이 크게 작용함을 알 수 있었다.
염화나프탈렌술포닐과 피리딘의 친핵성 치환반응에 대한 용매효과
이익춘,엄태섭,성대동,염걸,Ikchoon Lee,Tae Seop Uhm,Dae Dong Sung,Geol Yeom 대한화학회 1983 대한화학회지 Vol.27 No.1
단일양성자성용매(메탄올, 에탄올, 1-프로판올)와 단일반양성자성용매(아세톤, 아세토니트릴, 아세토페논, 니트로벤젠) 및 이성분혼합용매계(메탄올-아세톤, 메탄올-아세토니트릴, 메탄올-벤젠)에서 염화나프탈렌술포닐과 피리딘의 친핵성치환반응에 미치는 용매효과를 전기전도도법으로 연구하였다. 단일양성자성용매의 반응속도상수는 유전상수가 큰 쪽에서 크게 관측되었고 반양성자성 용매의 반응속도상수는 유전상수가 큰 쪽에서 작게 나타났다. 아세토니트릴은 유전상수가 큰 반양성자성용매인데도 다른 반양성자성용매들보다 속도상수가 크게 관측되었다. 본 친핵성치환반응에서 용매효과는 ${\pi}^{\ast}$가 중요하고 염소이온의 이탈효과보다 수소결합형성이 전이상태를 안정화시키는데 기여함을 알 수 있었다. Solvent effects on nucleophilic substitution reaction of naphthalene sulfonyl chlorides with pyridine in protic and aprotic solvent have been studied by means of conductometry. Results showed that the rate constants increased with dielectric constants for protic solvents, while they decreased with dielectric constants for aprotic solvents, except for acetonitrile which has a higher dielectric constant but had also greater rate constant. The rate constants were shown to be more susceptible to polarity-polarizability parameter, <${\pi}^{\ast}$, than to hydrogen bond donor acidity parameter, ${\alpha}$, indicating that the pulling effect of hydrogen bonding solvent.