DIBALH와 MeMgCl 촉매를 이용한 에폭사이드의 촉매 수소화 붕소 첨가 반응의 위치선택성 전환 = Regioselective Switching in the Catalytic Hydroboration of Epoxides using DIBALH and MeMgCl

국문 초록 (Abstract)

최근 에폭사이드의 촉매 수소화 붕소 첨가 반응을 이용한 알코올 합성 연구가 활발히 진행되고 있다. 그러나 기존에 보고된 전이금속 및 주족 금속 촉매들은 복잡한 구조의 촉매를 합성해야 하거나 다소 높은 온도를 필요로 한다는 단점이 있어 실제로 적용에 한계가 있었다. 본 연구에서는 이를 보완하고자 촉매 합성 없이 상업적으로 쉽게 구할 수 있는 Grignard 시약 (MeMgCl)과 알루미늄 하이드라이드 시약 (DIBALH)을 촉매로 사용하여 비교적 온화한 조건에서 비대칭 에폭사이드의 촉매 수소화 붕소 첨가 반응을 진행하였다. 수소화 붕소 시약으로는 Pinacolborane을 사용하였으며, DIBALH 촉매에서는 에폭사이드의 더 치환된 탄소를 선택적으로 공격하여 1차 알코올을, MeMgCl 촉매에서는 덜 치환된 탄소를 공격하여 2차 알코올을 선택적으로 합성할 수 있음을 확인하였다. 본 연구를 통해 개발된 반응은 간단한 조건 하에서 위치선택적으로 높은 효율의 알코올 합성법으로 유용할 것으로 기대된다.

목차 (Table of Contents)

• Ⅰ. 서 론 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 1
• Ⅱ. 실 험 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 10
• Ⅲ. 결과 및 고찰 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 13
• Ⅳ. 결 론 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 31
• Ⅴ. NMR 분석 자료 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 32
• Ⅵ. 참고문헌 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 47
• List of Schemes
• Scheme 1. 유기합성에서 알코올을 합성하는 대표적인 반응 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 1
• Scheme 2. 에폭사이드로부터 알코올의 합성방법 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 2
• Scheme 3. Fe 촉매를 사용한 에폭사이드의 수소화 붕소 첨가 반응 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 4
• Scheme 4. V 촉매를 사용한 에폭사이드의 수소화 붕소 첨가 반응 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 4
• Scheme 5. Ni 촉매를 사용한 에폭사이드의 수소화 붕소 첨가 반응 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 5
• Scheme 6. La 촉매를 사용한 에폭사이드의 수소화 붕소 첨가 반응 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 5
• Scheme 7. Li 촉매를 사용한 에폭사이드의 수소화 붕소 첨가 반응 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 6
• Scheme 8. Na 촉매를 사용한 에폭사이드의 수소화 붕소 첨가 반응1 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 6
• Scheme 9. Na 촉매를 사용한 에폭사이드의 수소화 붕소 첨가 반응2 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 7
• Scheme 10. Mg 촉매를 사용한 에폭사이드의 수소화 붕소 첨가 반응1 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 7
• Scheme 11. Mg 촉매를 사용한 에폭사이드의 수소화 붕소 첨가 반응2 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 8
• Scheme 12. Al 촉매를 사용한 에폭사이드의 수소화 붕소 첨가 반응 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 8
• Scheme 13. 루이스산형 비금속 촉매를 사용한 에폭사이드의 수소화 붕소 첨가 ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 9
• Scheme 14. Styrene Oxide의 수소화 붕소 첨가 반응 scale-up ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 22
• Scheme 15. 1,2-epoxyoctane의 수소화 붕소 첨가 반응 scale-up ∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙∙ 30